一种嘧菌酯中间体的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102399195A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102399195A(43)申请公布日2012.04.04(21)申请号201110405003.X(51)Int.Cl.(22)申请日2011.12.08C07D239/52(2006.01)(71)申请人北京颖新泰康国际贸易有限公司地址100192北京市海淀区西小口路66号D-1号楼(72)发明人陈建伟邓旭芳赵永长池剑鸿宋蕾王文军(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王浩然周建秋权利要求书2页说明书10页(54)发明名称一种嘧菌酯中间体的合成方法(57)摘要本发明公开了一种嘧菌酯中间体的合成方法，所述嘧菌酯中间体为式(3)所示结构，该方法包括：在碱性条件下，使4，6-二卤代嘧啶与式(1)所示化合物进行第一接触反应，得到含有式(2)所示结构的化合物的产物；在碱性条件下，在催化剂存在下，将式(2)所示结构的化合物或者含有式(2)所示结构的化合物的产物与2-羟基苯腈进行第二接触反应，以得到含有式(3)所示结构的嘧菌酯中间体的产物；其中，所述催化剂为1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷和/或2-甲基-1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷。根据本发明的嘧菌酯中间体的合成方法，该合成方法的反应条件温和、嘧菌酯中间体的合成简单、斯迈尔重排反应少，并且反应收率高。CN102395ACCNN110239919502399194A权利要求书1/2页1.一种嘧菌酯中间体的合成方法，所述嘧菌酯中间体为式(3)所示结构，其特征在于，该方法包括以下步骤：1)在碱性条件下，使4，6-二卤代嘧啶与式(1)所示化合物进行第一接触反应，得到含有式(2)所示结构的化合物的产物；2)在碱性条件下，在催化剂存在下，将式(2)所示结构的化合物与2-羟基苯腈进行第二接触反应，以得到含有式(3)所示结构的嘧菌酯中间体的产物；式(1)、(2)和(3)中，R1为甲基、乙基或丙基；R2为氢、钾或钠；X为卤素；所述催化剂为1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷和/或2-甲基-1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷。2.一种嘧菌酯中间体的合成方法，所述嘧菌酯中间体为式(3)所示结构，其特征在于，该方法包括以下步骤：1)在碱性条件下，使4，6-二卤代嘧啶与式(1)所示化合物进行第一接触反应，得到含有式(2)所示结构的化合物的产物；2)将催化剂和2-羟基苯腈加入到步骤1)所得的含有式(2)所示结构的化合物的产物中，进行第二接触反应，以得到含有式(3)所示结构的嘧菌酯中间体的产物；式(1)、(2)和(3)中，R1为甲基、乙基或丙基；R2为氢、钾或钠；X为卤素；所述催化剂为1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷和/或2-甲基-1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，式(1)、(2)和(3)中的R1为甲基；R2为氢；X为溴或氯。2CCNN110239919502399194A权利要求书2/2页4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，第一接触反应中，所述4，6-二卤代嘧啶与式(1)所示化合物的摩尔比为1∶1-1.5。5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，第一接触反应的条件包括，温度为0℃到100℃，时间为0.5-8小时。6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤1)中所述碱性条件通过加入碱来实现，所述4，6-二卤代嘧啶与所述碱的摩尔比为1∶0.5-2。7.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一接触反应在惰性溶剂中进行，所述4，6-二卤代嘧啶与惰性溶剂的重量比为1∶0.5-10。8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述惰性溶剂为氯苯、二氯苯、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、丁酮、环己酮、4-甲基-2-戊酮、乙腈、丙腈、苯甲腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲基异丁酮、乙酸异丙酯和乙酸丁酯中的一种或多种。9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述惰性溶剂为乙腈、N，N-二甲基甲酰胺和4-甲基-2-戊酮中的一种或多种。10.根据权利要求1或2所述的方法，其中，相对于步骤1)中1摩尔的所述4，6-二卤代嘧啶，所述2-羟基苯腈和催化剂的加入量分别为0.9-1.3摩尔和0.00005-0.03摩尔。11.根据权利要求1或2所述的方法，其中，第二接触反应的条件包括，温度为0℃到100℃，时间为0.5-8小时。12.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第二接触反应在酸接受体存在下进行，且相对于步骤1)中1摩尔的所述4，6-二卤代嘧啶，所述酸接受体的加入量为0.5-2摩尔。13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述酸接受体为碳酸钠。3CCNN1102399195023991