一种嘧菌酯中间体的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114105918A(43)申请公布日2022.03.01(21)申请号202111493453.9(22)申请日2021.12.08(71)申请人浙江工业大学地址310014浙江省杭州市拱墅区潮王路18号(72)发明人杜晓华杨陆(74)专利代理机构杭州浙科专利事务所(普通合伙)33213代理人龚如朝(51)Int.Cl.C07D307/83(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种嘧菌酯中间体的制备方法(57)摘要本发明公开了一种嘧菌酯中间体的制备方法，所述嘧菌酯中间体为3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮，其制备方法包括以下步骤：苯并呋喃‑2（3H）‑酮与1~4倍摩尔的原甲酸三甲酯在75~105℃下进行搅拌反应，反应在三氟甲磺酸盐催化剂作用下进行，边反应边蒸馏，即反应过程中不断的蒸馏分离出副产甲醇，反应结束后，反应液经后处理即得目标产物3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮。与现有技术中传统的三氯化铝催化相比，本发明的催化反应速率更快，三氯化铝催化反应需20小时左右，本发明仅需要2~4小时，选择性更好，原料转化率更高，原子利用率高。CN114105918ACN114105918A权利要求书1/1页1.一种嘧菌酯中间体3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮的制备方法，其特征在于包括以下步骤：苯并呋喃‑2（3H）‑酮与1~4倍摩尔的原甲酸三甲酯在75~105℃下进行搅拌反应，反应在三氟甲磺酸盐催化剂作用下进行，边反应边蒸馏，即反应过程中不断的蒸馏分离出副产甲醇，反应结束后，反应液经后处理即得目标产物3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮。2.如权利要求1所述的一种嘧菌酯中间体3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮的制备方法，其特征在于反应中还加入有溶剂，所述溶剂选自甲苯、二甲苯、氯苯、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N‑甲基吡咯烷酮、1,4‑二氧六环、石油醚、四氢呋喃、乙酸丁酯中的一种或多种。3.如权利要求1所述的一种嘧菌酯中间体3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮的制备方法，其特征在于三氟甲磺酸盐为以下一种或多种：三氟甲磺酸钐、三氟甲磺酸钪、三氟甲磺酸镱、三氟甲磺酸锌和三氟甲磺酸铈等三氟甲磺酸盐，优选三氟甲磺酸钐、三氟甲磺酸铈或三氟甲磺酸镱。4.如权利要求1所述的一种嘧菌酯中间体3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮的制备方法，其特征在于三氟甲磺酸盐与苯并呋喃‑2（3H）‑酮摩尔比为0.005~0.02:1，优选为0.008~0.01:1。5.如权利要求1所述的一种嘧菌酯中间体3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮的制备方法，其特征在于苯并呋喃‑2（3H）‑酮与原甲酸三甲酯的摩尔比为1:1~3。6.如权利要求1所述的一种嘧菌酯中间体3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮的制备方法，其特征在于反应温度为85℃~95℃。7.如权利要求1所述的一种嘧菌酯中间体3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮的制备方法，其特征在于反应时间为1~3小时。8.如权利要求7所述的一种嘧菌酯中间体3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮的制备方法，其特征在于反应时间为1.8~2.5小时。9.如权利要求1所述的一种嘧菌酯中间体3‑（α‑甲氧基）甲烯基苯并呋喃‑2（3H）‑酮的制备方法，其特征在于反应液经后处理的步骤为：反应液中加入二氯甲烷和水进行萃取，有机层经无水硫酸钠干燥，脱溶除去溶剂，即得目标产物。2CN114105918A说明书1/4页一种嘧菌酯中间体的制备方法技术领域[0001]本发明涉及农药中间体的制备技术领域，具体涉及一种嘧菌酯中间体3‑(α‑甲氧基)甲烯基苯并呋喃‑2(3H)‑酮的制备方法。背景技术[0002]嘧菌酯是一种孢子萌发抑制剂，能够明显抑制菌丝生长，并且抗小孢形成，对子囊菌、担子菌、半知菌、卵菌等多种真菌引起的各种病害都具有较为良好的防治效果，是一种超广谱杀菌剂。作为一类具有独特作用机制、巨大发展潜力和充盈市场活力的新型农用杀菌剂，其具有保护、渗透、铲除和内吸作用。随着社会经济的发展、环保观念的日益加强和可持续发展战略的贯彻实施，低毒高效、低残留、高活性的农药已成为农药发展的必然趋势。符合这一特点的嘧菌酯适应农药的发展趋势，在农药市场上发展迅速。[0003]嘧菌酯中间体3‑(α‑甲氧基)甲烯基苯并呋喃‑2(3H)‑酮是嘧菌酯合成的关键中间体，目前报道的的合成路线路线主要为以下几种：[0004]1、邻羟基苯乙酸在酸的催化下脱水生成苯并呋喃‑2(3H)‑酮，分离纯化或一锅法与乙酸酐和原甲酸三甲酯反应得到