一种中间体制备嘧菌酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109651262A(43)申请公布日2019.04.19(21)申请号201910068865.4(22)申请日2019.01.24(71)申请人安徽广信农化股份有限公司地址242200安徽省宣城市广德县新杭镇彭村村(72)发明人李红卫过学军黄显超操晶晶刘长庆徐小兵程伟家张军李波朱张(74)专利代理机构合肥鼎途知识产权代理事务所(普通合伙)34122代理人叶丹(51)Int.Cl.C07D239/52(2006.01)C07D239/34(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种中间体制备嘧菌酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种中间体制备嘧菌酯的合成方法，体步骤如下：反应釜内加入甲苯和水杨酰胺，通入光气反应，生成水杨腈半成品；真空下通入氮气赶气，物料经碱洗、酸化后转移至结晶釜中结晶得到水杨腈，将甲苯、(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、碱性助剂、催化剂4与水杨腈嘧菌酯合成釜内反应，反应结束后先水解后碱洗，再脱溶后结晶、离心，精馏并真空干燥得到嘧菌酯；本发明直接利用中间体合成嘧菌酯，简化了路径，优化了方法，减少了原料种类的使用，降低了杂质的生成，提高了嘧菌酯合成的纯度、收率，嘧菌酯的纯度提高到98％以上，收率提高到95％以上，溶剂含量≤0.1％，杂酯含量≤0.5％。CN109651262ACN109651262A权利要求书1/1页1.一种中间体制备嘧菌酯的合成方法，其特征在于：所述合成方法的具体步骤如下：1).合成：在反应釜内加入计量好的甲苯和水杨酰胺，开启搅拌，通入光气并赶气10～15min，开启反应釜夹套蒸汽进出口阀，将控制反应釜温度在90～100℃时进行光化反应，生成水杨腈半成品；2).赶气：反应完成后，将温度降至60～70℃，开启反应釜真空系统，将真空抽至-0.09MPa以上，通入氮气进行赶气，并将废气进行碱液吸收处理，物料经过滤后转移至碱化釜中；3).碱化：向碱化釜内加入计量好的浓度为30％的氢氧化钠溶液，控制釜温在90～100℃，搅拌，静置分层，有机层物料转移至酸化釜中，水层物料进行处理；4).酸化：向酸化釜内加入计量好的浓度为30％的盐酸溶液，控制釜温在90～100℃，搅拌，静置分层，有机层物料转移至结晶釜中，水层物料进行处理；5).结晶：将结晶釜温度降至10～30℃进行结晶，再进行离心分离得到晶体和母液，将晶体在60～90℃的环境中进行干燥，得到水杨腈晶体，母液转移至蒸馏釜中；6).精馏：控制精馏釜的温度为115～120℃，压力为常压，精馏回收溶剂甲苯，并将甲苯套用至步骤1中；7).合成：将计量好的甲苯、(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、碱性助剂、催化剂4及上述合成物料投入嘧菌酯合成釜内，搅拌，控制釜内温度70～80℃反应，反应结束后，将物料转至水洗釜；8).水洗：将计量好的水加入水解釜物料中，控制温度70～80℃，搅拌后静置分层，上层物料转至碱洗釜中；9).碱洗：将计量好的液碱水溶液缓慢加入碱解釜物料中，控制釜温在70～80℃，搅拌，静置分层，上层物料转移至脱溶釜中；10).脱溶：将脱溶釜内的物料缓慢升温至80～90℃，开始脱甲苯和水的共沸物，脱完之后，继续升温至100～110℃，脱出定量的甲苯，结束后降温，将物料降温至50℃转移至结晶釜；11).结晶：将结晶釜物料降温至0～5℃后，开始离心，离心母液转移至精馏釜，湿料投入干燥器；精馏釜缓慢升温至70～80℃脱甲醇，甲醇脱完之后继续升温至90～110℃脱甲苯，精馏釜残留液收集后作为危废处理；12).干燥：将湿成品投入干燥器内，干燥器内抽真空，温度控制在70～80℃，开始干燥，干燥完毕后将将成品嘧菌酯包装，入库。2.根据权利要求1所述的一种中间体制备嘧菌酯的合成方法，其特征在于：所述合成方法步骤7中碱性助剂为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠或甲醇钠的甲醇溶液。3.根据权利要求1所述的一种中间体制备嘧菌酯的合成方法，其特征在于：所述合成方法步骤9中液碱水溶液的浓度为32％，液碱水溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或两者的混合液。4.根据权利要求1所述的一种中间体制备嘧菌酯的合成方法，其特征在于：所述合成方法步骤12中干燥器内真空抽至-0.09MPa以上。2CN109651262A说明书1/5页一种中间体制备嘧菌酯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及有机化学合成技术领域，具体涉及一种中间体制备嘧菌酯的合成方法。背景技术[0002]嘧菌酯是一种高效、广谱、新型杀菌剂，具有内吸传导、预防、保护、治疗等多重作用，可抑制几乎所有的真菌界(子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门)病菌孢子