一种合成嘧菌酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109608405A(43)申请公布日2019.04.12(21)申请号201910069822.8(22)申请日2019.01.24(71)申请人安徽广信农化股份有限公司地址242200安徽省宣城市广德县新杭镇彭村村(72)发明人李波徐小兵黄显超刘长庆程伟家张军李红卫朱张吴建平操晶晶(74)专利代理机构合肥鼎途知识产权代理事务所(普通合伙)34122代理人叶丹(51)Int.Cl.C07D239/52(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种合成嘧菌酯的方法(57)摘要本发明公开了一种嘧菌酯的合成方法，旨在提供一种能提高收率，实现清洁生产的嘧菌酯合成方法，其具体步骤如下：1).甲氧基苯并呋喃酮的合成；2).4,6-二氯嘧啶的合成；3).嘧菌酯的合成；本发明将嘧菌酯的合成分割为三个大步骤，从甲氧基苯并呋喃酮出发，与4,6-二氯嘧啶反应制备嘧菌酯，在每步合成中均保证产物的纯度和收率，进而保证最终产物嘧菌酯的纯度和收率，在合成时，将催化剂和溶剂进行回收再利用，将副产进行销售，降低了生产成本，提高了经济效益，而且生产过程中的有毒废料均进行处理，避免污染环境，产物的收率在90％以上，含量95％以上，经济效益好，实用性和推广性强。CN109608405ACN109608405A权利要求书1/2页1.一种合成嘧菌酯的方法，其特征在于：所述合成嘧菌酯的方法的具体步骤如下：1).甲氧基苯并呋喃酮的合成：S1.将计量好的原甲酸三甲酯、苯并呋喃酮和乙酸酐依次投入至合成釜中，缓慢升温至90℃，开始接收醋酸甲酯，并用塔的回流比控制合成釜温度不超过100℃，当塔温升高，醋酸甲酯无采出时，反应结束，将物料降温至80℃后，转移至脱酸釜；将采出的含有醋酸甲酯混合气通过冷凝器冷凝至20～50℃，将剩余的气体通入至水中或氢氧化钠稀溶液中进行吸收，醋酸甲酯作为副产；S2.将脱酸釜的真空抽至-0.09MPa以上，控制物料温度在80℃，开始脱醋酸，脱酸结束后将物料降温至40℃，转移至溶解釜，醋酸回收再利用；S3.将计量好的甲苯放入溶解釜，和物料充分搅拌后，将有机层物料转移至碱洗釜，水层物料进行废料处理；S4.将计量好的稀碱液放至碱洗釜，物料充分搅拌升温至40～50℃，静置分层，洗掉其中残留的酸和杂质，再将物料转移至水洗釜；S5.将计量好的水放至水洗釜，和物料充分搅拌升温至40～50℃，静置分层，洗掉其中残留的碱液，有机层转移至脱溶釜；S6.打开脱溶釜的真空系统，将脱溶釜物料温度控制在80℃，开始脱甲苯和水的共沸物，结束后脱甲苯，控制甲氧基苯并呋喃酮的浓度，结束脱溶，降温并将物料转移至甲氧基苯并呋喃酮的计量槽；2).4,6-二氯嘧啶的合成：S1.将步骤2得到的4,6-二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的供氯剂投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束后，保温2小时，将物料转移至水解釜；S2.在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；S3.将计量的二氯乙烷加入溶解釜物料中，充分搅拌，开始过滤；滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜；S4.将三乙胺盐酸盐碱洗釜，滴加计量好的液碱，温度控制在40～50℃，此过程为放热反应，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，静置分层，下层水至废水槽，上层料转移至蒸馏釜，将蒸馏釜中物料进行常压蒸馏，回水部分水和回收三乙胺；S5.过滤后的物料在分层釜内保持釜温30℃，静置分层，下层水层至蒸馏釜蒸掉其中的水，釜底液为副产物溶液，上层物料转移至结晶釜；S6.将计量的石油醚加入结晶釜中物料，降温至0～5℃，开始离心，离心得湿料再投入重结晶釜中，加入计量的石油醚，再降温至0～5℃，再次离心，得离心湿料，两次离心得母液转入精馏釜中，开始常压升温至85℃蒸馏二氯乙烷，后减压至-0.09MPa温度80℃蒸馏石油醚，蒸馏釜残留液收集后作为危废处理；S7.将离心得湿料投入干燥器中，减压至-0.097MPa，温度在70～80℃开始干燥物料，干燥结束后得到4,6-二氯嘧啶；3).嘧菌酯的合成：2CN109608405A权利要求书2/2页S1.将步骤3得到的4,6-二氯嘧啶、催化剂2、甲苯、甲氧基苯并呋喃酮投入合成釜中，搅拌，并降温至0～5℃时，开始滴加碱性试剂，滴加结束后保温12小时，将物料转移至酸解釜；S2.将计量好的3％的盐酸水溶液滴加至酸解釜物料中，控制反应温度在5～10℃，启动搅拌，滴加结束后，保温1小时，将物料转移至碱解釜；S3.将计量好的3％的液碱水溶液滴加至碱解釜物料中，控制反应温度在65～70℃，启动搅拌，滴