一种2‑乙酰噻吩的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106892895A(43)申请公布日2017.06.27(21)申请号201710128526.1(22)申请日2017.03.06(71)申请人山西恒强化工有限公司地址043100山西省运城市新绛县煤化园区申请人太原理工大学(72)发明人方东严曙明方正飞沈国兵刘烨卢建军(74)专利代理机构太原倍智知识产权代理事务所(普通合伙)14111代理人戎文华(51)Int.Cl.C07D333/22(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种2-乙酰噻吩的制备方法(57)摘要一种2-乙酰噻吩的制备方法，所述制备方法是先将噻吩、乙酸酐和催化剂加入反应釜中反应，然后直接精馏得到产品，反应釜的残留底物用于下一批反应，且下一批反应不再需要添加催化剂。本方法在反应过程中实现了催化剂的循环利用，不但降低了生产成本，减少了工艺过程，而且使整个生产过程中无废排放，实现了2-乙酰噻吩的绿色生产。CN106892895ACN106892895A权利要求书1/1页1.一种2-乙酰噻吩的制备方法，所述制备方法是先将噻吩、乙酸酐和催化剂加入反应釜中，60-100℃反应3-5小时，然后直接精馏得到产品；所残留的反应釜底物用于下一批反应，且下一批反应不再需要添加催化剂。2.如权利要求1所述的制备方法，所述制备方法是在无溶剂或是有机溶剂中，将噻吩与乙酸酐进行反应得到。3.如权利要求2所述的制备方法，所述噻吩与乙酸酐的投料配比为：1∶1.0～1∶1.1。4.如权利要求1所述的制备方法，所述噻吩、乙酸酐和催化剂加入反应釜中的反应温度进一步为70-80℃。5.如权利要求1所述的制备方法，所述方催化剂是物料化学当量的0.1%-100%。6.如权利要求5所述的制备方法，所述方催化剂是物料化学当量进一步为5%-10%。2CN106892895A说明书1/4页一种2-乙酰噻吩的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种2-乙酰噻吩制备方法，尤其是先将噻吩、乙酸酐和催化剂加入反应釜中反应，然后直接精馏得到产品的一种绿色的2-乙酰噻吩制备方法。背景技术[0002]2-乙酰噻吩是重要的化工原料中间体，在生物医药、农药、高分子材料和导电材料等方面均有广泛的应用。[0003]医学领域：是合成广谱抗菌药头孢噻吩、头孢噻啶和头孢西丁的中间体2-噻吩乙酸、非甾体消炎镇痛药噻洛芬酸及具有抗肿瘤活性的2-乙酰噻吩吖嗪及其过渡金属Cu2+、Fe2+配合物等的重要原料。[0004]化学领域：是重要的化学试剂；由于它的气相色谱峰与药物中间体3-噻吩甲醛的峰值较接近，因此可以用来作测定3-噻吩甲醛的内标物；也是合成有机中间体噻吩查尔酮的重要原料。[0005]食品领域：由于它特殊的类似洋葱的味道而被国外广泛用作食品调香料。[0006]国外就陆续有文献报道2-乙酰噻吩的合成：HowardD.Hartough等将168g噻吩和95%乙酸酐107g和4g熔融状的氯化锌（ZnCl2）在94－103℃加热4h，得87%的2-乙酰噻吩。[0007]HowardD.Hartough等用2mol噻吩、1mol95%的乙酸酐和50g超滤土反应可得72%的2-乙酰噻吩，用含13%超滤土的溶液作催化剂时，收率增加到82%，用SiO2-Al2O3催化能得到84%的2-乙酰噻吩。[0008]TedR.Norton将PhCH=CH284%、EtC6H4CH=CH28%和C6H4(CH=CH2)28%的共聚物磺化制得阳离子交换树脂微粒催化剂，51g乙酸酐、126g噻吩和0.5g催化剂，96℃搅拌回流15min，冷却，滤掉催化剂，滤液蒸馏，得回收噻吩和85.2%的2-乙酰噻吩。[0009]G.N.Dorofeenco等将用Mg(ClO4)2催化的噻吩和20%过量的乙酸酐回流0.5h，得90%－95%的2-乙酰噻吩。[0010]MichelSy等将84g噻吩和155g乙酸酐用2mLHClO4催化，54℃反应2h，混合物倒入冰水混合物中，油层倒出，水层用CH2Cl2萃取，得2-乙酰噻吩，收率85%。郭海峰使用的催化剂是分子筛负载磷钨酸盐（将磷钨酸负载到硝酸铝上），最佳反应条件是反应温度85℃，反应时间4h，催化剂质量分数3.0%-3.5%，催化剂重复使用次数3次，三次产品收率均在85%以上。[0011]G.STADNIKOV等发现，在四氯化锡（SnCl4）存在时，噻吩能立即被酰化。[0012]YAl.GOLDFARB用1mol噻吩、1mol乙酰氯和0.5molSnCl4反应，产物收率为96%。[0013]但是这些工艺路线因大量使用酸碱和有机溶剂溶液，产生大量工业污水，环保压力较大。[0014]因此，提供一种绿色环保的2-乙酰噻吩的合成方法是