一种噻吩并[2,3-b]噻吩的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115057868A(43)申请公布日2022.09.16(21)申请号202210786529.5(22)申请日2022.07.04(71)申请人中原工学院地址450000河南省郑州市中原区中原中路41号(72)发明人丁慧丽方哲(74)专利代理机构郑州意创知识产权代理事务所(特殊普通合伙)41138专利代理师张燕红张岑(51)Int.Cl.C07D495/04(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图1页(54)发明名称一种噻吩并[2,3-b]噻吩的制备方法(57)摘要本发明公开了一种噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，通过提高氧化亚铜的量和增加菲啰啉配体进而提高脱羧步骤的收率，从而提高噻吩并[2,3‑b]噻吩的收率。本发明提供的制备方法步骤简单，反应条件温和，产率得到极大提升，高达89.0％，克服了目前现有技术中有关噻吩并[2,3‑b]噻吩合成中收率低的缺点，具有良好的应用前景。CN115057868ACN115057868A权利要求书1/2页1.一种噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，包括以下步骤：(1)向容器中加入干燥的K2CO3粉末、丙二腈、干燥N,N‑二甲基甲酰胺，室温下搅拌后降温至温度T1，然后加入二硫化碳，搅拌反应后再次将反应体系降温至T2，然后向所述反应体系中加入溴乙酸乙酯，反应得到化合物A；(2)T3温度下将步骤(1)制备得到的化合物A溶于75％的硫酸溶液，然后向其中加入NaNO2水溶液反应，记为反应a；向反应a结束后所得产物中加入H3PO2水溶液再次进行反应得到化合物B，记为反应b；(3)向步骤(2)制备得到的化合物B、KOH中加入乙醇和水的混合溶液，搅拌、回流反应得到化合物C；(4)将步骤(3)制备得到的化合物C溶于N‑甲基吡咯烷酮中得到混合液，然后向所述混合液中加入Cu2O、1,10‑菲啰啉、四甲基乙二胺进行反应，反应结束后加入乙醚和盐酸，搅拌得到化合物D，即最终产物噻吩并[2,3‑b]噻吩。2.如权利要求1所述的噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)化合物C、Cu2O、1,10‑菲啰啉、四甲基乙二胺的添加摩尔比为1:1‑2:0.05‑0.2:0.05‑2。3.如权利要求1所述的噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)K2CO3、丙二腈、N,N‑二甲基甲酰胺的添加比例为5mol：1mol：1000mL。4.如权利要求1所述的噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中T1和T2均为0℃，所述室温下搅拌时间为1‑3h，所述搅拌反应的条件为室温下搅拌30‑120min。5.如权利要求1所述的噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中化合物A与NaNO2的添加摩尔比例为1:2‑3。6.如权利要求1所述的噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中T3温度为0℃，所述反应a的条件为0℃反应30‑120min；所述反应b的条件为室温反应4‑6h。7.如权利要求1所述的噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)化合物B与KOH的添加摩尔比为1:3‑5。8.如权利要求1所述的噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)反应的条件为90‑100℃下回流10‑16h；所述步骤(4)反应的条件为在200‑220℃下回流1‑3h。9.如权利要求1所述的噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)还可以为：将步骤(3)制备得到的化合物C溶于N‑甲基吡咯烷酮中得到混合液，然后向所述混合液中加入Cu2O、四甲基乙二胺进行反应，反应结束后加入乙醚和盐酸，搅拌得到化合物D，即2CN115057868A权利要求书2/2页最终产物噻吩并[2,3‑b]噻吩。10.如权利要求9所述的噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)化合物C、Cu2O、四甲基乙二胺的添加摩尔比为1:4‑8:0.05。3CN115057868A说明书1/5页一种噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，涉及一种噻吩并[2,3‑b]噻吩的制备方法。背景技术[0002]并噻吩是一种含两个环状噻吩的富电子双环体系，其经常被用作π光电共轭材料的固有结构基元。根据硫原子的取向，并噻吩可以区分出四种区域异构体。如图1就是两种并噻吩的区域异构体，噻吩并[2,3‑b]噻吩(图1A)和噻吩并[3,2‑b]噻吩(图1B)。这两种取代噻吩的杂环构型支架最早分别是在1935年和1886年由Challenger/Harrison和Biedermann/Jacobson在报告中首次提出。并噻吩和普通的单一噻吩衍生