一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108796247A(43)申请公布日2018.11.13(21)申请号201810758893.4(22)申请日2018.07.11(71)申请人钢研集团稀土科技有限公司地址262735山东省潍坊市寿光市羊口镇渤海大道与向阳路交叉口西(72)发明人李常清郑理杰孙国璐蔺修东(74)专利代理机构济南舜源专利事务所有限公司37205代理人吕翠莲(51)Int.Cl.C22B59/00(2006.01)C22B3/44(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法(57)摘要本发明提供一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，包括以下步骤：加碱并反应、陈化反应、离心甩干以及高温煅烧。所述的稀土料液为含有氯化钙和氯化锶的氯化镧、氯化铈或氯化镧铈料液；其中，氯化镧、氯化铈或氯化镧铈的浓度为100g/L～150g/L，氧化钙与氧化锶浓度之和为0.5g/L～15g/L。本发明通过控制碳酸钠与氯化稀土溶液反应过程中反应温度、搅拌时间、pH值、沉降时间等条件的控制，将料液中的稀土元素完全沉淀下来，同时将钙、锶离子留在溶液中，实现稀土与钙锶杂质的高效分离；工艺稳定，经济环保。CN108796247ACN108796247A权利要求书1/1页1.一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，其特征在于：包括以下步骤：加碱并反应、陈化反应、离心甩干以及高温煅烧。2.根据权利要求1所述的一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，其特征在于：所述的稀土料液为含有氯化钙和氯化锶的氯化镧、氯化铈或氯化镧铈料液；其中，氯化镧、氯化铈或氯化镧铈的浓度为100g/L～150g/L，氧化钙与氧化锶浓度之和为0.5g/L～15g/L。3.根据权利要求1所述的一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，其特征在于：所述的加碱并反应：碱液浓度80-120g/L、温度50±5℃的碱液。4.根据权利要求1所述的一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，其特征在于：所述的加碱并反应：反应温度为50±5℃，搅拌反应60-120min。5.根据权利要求1所述的一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，其特征在于：所述的加碱并反应：控制上清液中稀土氧化物浓度0.3g/L～0.5g/L，上清液ph值为6～6.5。6.根据权利要求1所述的一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，其特征在于：所述的陈化反应：料浆陈化60～120min。7.根据权利要求1所述的一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，其特征在于：所述的离心甩干：将陈化后的浆料使用离心机进行固液分离，固相用去离子水洗涤10-20min、甩干，可得碳酸稀土固体。8.根据权利要求1所述的一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，其特征在于：所述的高温煅烧：碳酸稀土固体在1000℃左右煅烧炉中灼烧2-3h。9.根据权利要求1所述的一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，其特征在于：获得的稀土氧化物中，CaO/SrO含量<300ppm。10.根据权利要求1所述的一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，其特征在于：所述的稀土氧化物为稀土氧化镧、氧化铈或氧化镧铈。2CN108796247A说明书1/3页一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法技术领域[0001]本发明涉及在碳酸钠沉淀稀土的过程中，一种稀土料液中钙锶杂质离子的去除方法，属于稀土湿法冶金技术领域。背景技术[0002]山东微山湖稀土矿是我国第二大轻稀土矿，属于典型的碳酸岩矿脉，稀土矿物主要以氟碳铈矿、氟碳钙铈矿、碳酸铈钠矿等，脉石矿物主要以石英、辉石、白云石、方解石、重晶石、硫化矿等。由于原矿成分复杂，稀土精矿可选性较差，加之其中的大量钙锶类矿物含量较高，导致微山湖稀土精矿产品品位为40%，其中的杂质矿物主要是以各种赋存形式存在的碳酸钙和碳酸锶类矿物，同时还含有部分重晶石以及少量的黄铁矿、方铅矿、闪锌矿、方解石等。这就导致了，后续的精矿冶炼过程产出的氯化稀土料液中，钙、锶、钡、铁、铅、锌等离子超标，不利于稀土元素萃取分离。[0003]目前公司所使用的酸碱联合处理微山湖矿工艺，解决了一直难以解决的除Ba、Fe、Pb、Zn等问题，钙锶杂质经过两次酸泡也得到很大程度的去除，但最终所得的料液里钙锶含量依然超过稀土REO百分含量的12%,该料液进入萃取进行稀土分组，所得的氯化镧铈料液产品中钙锶仍达到15%以上，如果使用传统的碱沉工艺对该氯化镧铈料液进行沉淀，所生产的最终产品碳酸镧铈中钙锶杂质指标将大大超标，影响产品质量和销售使用。[0004]中国专利CN101633518A公开了一种化学除钙制备低钙氧化镧的制备方法，是利用草酸沉淀含钙料液中的稀土，然后经焙烧制得氧化物。该专利所述方法中，沉淀每吨稀土氧化物所需草