一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113861005A(43)申请公布日2021.12.31(21)申请号202111348475.6B01J31/30(2006.01)(22)申请日2021.11.15(71)申请人江苏宏邦化工科技有限公司地址223300江苏省淮安市淮阴区长江东路216号(72)发明人吴庆典周楷翔刘家康王建刘晓涛(74)专利代理机构淮安市科文知识产权事务所32223代理人姜华(51)Int.Cl.C07C45/51(2006.01)C07C47/21(2006.01)B01J31/02(2006.01)B01J31/04(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法(57)摘要本发明公开了一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法，包括以下步骤：将去氢芳樟醇与铜催化剂预络合，形成均相体系，再向均相体系中加入钛催化剂和酸催化剂形成均相溶液，最后将上述均相溶液通过注塞泵以一定流速从进料口连续不断的打入管式反应器中，在管式反应器中停留反应，停留反应后的粗品从另一端口连续流出，即可源源不断的连续得到柠檬醛粗产品，柠檬醛粗产品通过减压精馏即可得到柠檬醛产品。本发明采用管式反应器连续化合成柠檬醛，实现了柠檬醛的连续化生产，节约了生产的时间成本和劳动成本，利于工业化生产；避免了在大规模生产中因反应剧烈放热而导致的安全事故的发生，安全性高。CN113861005ACN113861005A权利要求书1/1页1.一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法，其特征在于，包括以下步骤：将去氢芳樟醇与铜催化剂预络合，形成均相体系，再向均相体系中加入钛催化剂和酸催化剂形成均相溶液，最后将上述均相溶液通过注塞泵以一定流速从进料口连续不断的打入管式反应器中，在管式反应器中停留反应，停留反应后的粗品从另一端口连续流出，反应后的粗产品通过减压精馏即可得到柠檬醛产品。2.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法，其特征在于：所述停留反应的温度为140‑180℃，时间为2‑5min。3.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法，其特征在于：所述铜催化剂为溴化亚铜或氯化亚铜中的一种或二者混合。4.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法，其特征在于：所述预络合的温度为50‑100℃。5.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法，其特征在于：所述钛催化剂为乙酰丙酮氧钛。6.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法，其特征在于：所述酸催化剂为肉桂酸、山梨酸或惕格酸中的一种或两种以上混合。7.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法，其特征在于：所述去氢芳樟醇、铜催化剂、钛催化剂以及酸催化剂的质量比为500：（0.5‑4）：（2‑8）：（20‑60）。2CN113861005A说明书1/3页一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，涉及一种香料的合成，具体涉及一种通过管式反应器连续化合成柠檬醛的方法。背景技术[0002]柠檬醛是开链单萜中最重要的代表之一，无色或微黄色液体，呈浓郁柠檬香味。柠檬醛可用于制造柑橘香味食品香料，还用于合成异胡薄荷醇、羟基香茅醛和紫罗兰酮，紫罗兰酮是合成维生素A的原料。[0003]目前柠檬醛的合成方法主要有：（1）CN112642489A报道了一种以芳樟醇为原料，在双金属催化氧化条件下制备柠檬醛，但是，该方法用到了钌、铑、铱、金、铂、钯等贵金属，价格昂贵；（2）CN104292087报道了一种以脱氢芳樟醇为原料，在溶剂乙苯和助催化剂羧酸存在下，加入催化剂1,2‑双(二苯基膦)乙烷‑双(2‑甲基丙烯基)钌进行催化重排反应，制得柠檬醛，该方法需要用到乙苯做为溶剂，乙苯挥发性强，危害环境，该方法同样用到了贵金属钌，经济性差；（3）US3912656报道了一种以三苯基硅氧钒氧化物与三苯基硅醇组成的催化剂合成柠檬醛，US3994936报道了在三苯基硅氧钒氧化物或三烷基硅醇中引入吸电子基团，进一步提高催化剂活性。但是三苯基硅氧钒氧化物很容易水解，稳定性较差，要求在无水条件下进行，反应条件苛刻，同时，该方法使用了大量昂贵的三烷基硅醇，不适于工业化生产；（4）CN104292087A报道了一种以脱氢芳樟醇为原料，以一种二氧化钼双乙酰基丙酮酸酯与弱酸性阳离子交换树脂组成的催化剂，以石油醚为溶剂，二甲亚砜为助溶剂，在120度条件下反应9h，制备柠檬醛，该方法钼体系催化剂活性不高，反应时间长，效率低。[0004]因此，研发一种安全性高、成本低、效率高、环保无污染的合成柠檬醛的方法，对推动柠檬醛的工