一种肉桂醛的连续合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108821957A(43)申请公布日2018.11.16(21)申请号201810561295.8(22)申请日2018.06.04(71)申请人新昌县泰如科技有限公司地址312500浙江省绍兴市新昌县七星街道上礼泉村大道西路213号(72)发明人杨昆(74)专利代理机构杭州千克知识产权代理有限公司33246代理人赵炎英(51)Int.Cl.C07C47/232(2006.01)C07C45/74(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种肉桂醛的连续合成方法(57)摘要本发明公开了一种肉桂醛的连续合成方法，将苯甲醛、乙醛与非极性有机溶剂混合，以强碱水溶液为催化剂，在萃取塔内经过逆流反应萃取的方式得到肉桂醛。本发明在羟醛缩合反应中通过加入非极性有机溶剂来提高羟醛缩合反应的转化率、选择性及收率，并使羟醛缩合反应在萃取设备内可以实现连续化生产。反应完毕的强碱水溶液脱水后直接可以套用，达到了减少废水排放的目的。CN108821957ACN108821957A权利要求书1/1页1.一种肉桂醛的连续合成方法，其特征在于，在萃取塔内苯甲醛、乙醛和非极性有机溶剂的混合物与强碱水溶液经过连续羟醛缩合反应合成肉桂醛。2.根据权利要求1所述的一种肉桂醛的连续合成方法，其特征在于，所述的强碱水溶液的强碱质量浓度为1～20％。3.根据权利要求1或2所述的一种肉桂醛的连续合成方法，其特征在于，苯甲醛与强碱水溶液的投料质量比例为1:0.5～15.0。4.根据权利要求1所述的一种肉桂醛的连续合成方法，其特征在于，非极性有机溶剂的密度≤0.95g/cm3。5.根据权利要求1或4所述的一种肉桂醛的连续合成方法，其特征在于，非极性有机溶剂的沸点范围为：40℃≤非极性有机溶剂沸点≤150℃。6.根据权利要求1或5所述的一种肉桂醛的连续合成方法，其特征在于，所述的非极性有机溶剂优选包括环己烷、正己烷、正庚烷、石油醚、汽油、苯、甲苯、二甲苯中的至少一种。7.根据权利要求1所述的一种肉桂醛的连续合成方法，其特征在于，苯甲醛与非极性有机溶剂的投料质量比例为1:0.5～15.0。8.根据权利要求1所述的一种肉桂醛的连续合成方法，其特征在于，所述的萃取塔包括具有内盘管或外加套的转盘塔、往复式筛板塔、脉冲填料塔。2CN108821957A说明书1/6页一种肉桂醛的连续合成方法技术领域[0001]本发明涉及精细有机化学合成领域，具体涉及一种精细化工中间体肉桂醛的合成。背景技术[0002]肉桂醛(3-苯基-2-丙烯醛)英文名：Cinnamaldehyde，是一种重要的化工及医药中间体，其应用范围极其广泛。在有机合成领域用于合成a-溴代肉桂醛、肉桂醇、肉桂酸、肉桂腈等一系列产品。在香精香料行业作为配香原料使用，使主香料香气更清香。因其沸点比分子结构相似的其他有机物高，因而常用作定香剂。在食品、饲料、防腐剂等领域，肉桂醛也有广泛的应用。肉桂醛的化学合成反应如下所示：[0003][0004]通常的合成方法是将苯甲醛、乙醛、强碱、溶剂(醇类)投入反应釜中，反应釜夹套通入热水进行加热，在强碱的催化作用下乙醛与苯甲醛发生羟醛缩合反应形成肉桂醛。[0005]反应完毕，加入萃取溶剂，依次用稀酸水、去离子水洗涤反应液。洗涤后的反应液回收溶剂后得到肉桂醛粗品，该粗品在精馏塔内精馏得到符合质量要求的肉桂醛。[0006]通常的合成方法中采用固体NaOH、KOH等强碱作为羟醛缩合反应的催化剂，强碱催化的原理是在碱的作用下使乙醛电离出α-碳负离子，该α-碳负离子与苯甲醛的羰基发生亲核加成反应，然后发生消除反应形成肉桂醛。催化剂的碱性强容易引发反应的发生，但太强的碱性会引发过多的α-碳负离子，加速了乙醛自身的羟醛缩合副反应，太强的碱性也会促进苯甲醛自身发生歧化反应形成苯甲醇、苯甲酸及其它一些副反应。[0007]主要副反应如下所述：[0008]1、乙醛自身的羟醛缩合副反应：3CN108821957A说明书2/6页[0009][0010]2、苯甲醛的歧化反应：[0011][0012]3、其他更复杂的化学反应：[0013]除上述1、2的主要副反应外还会发生苯甲醛与多分子乙醛缩合物的缩合反应，更多个乙醛的自身缩合副反应，烯醛的聚合副反应等等。[0014]所以，在肉桂醛的合成反应中得到的是肉桂醛和如上所述的一系列副产物的混合物。专利CN105152891A对上述常规合成方法进行改进采用固体超强碱作为催化剂采用固定床反应方式来合成肉桂醛。该工艺方案与常规工艺比较可以省略稀酸水洗涤工艺，减少了废水的产生，具有一定的环保优势。但固定床反应器在气固相反应中的工业化放大比较容易，而液固相反应因反混的原因，很难实现工业化放大。专