一种微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110028396A(43)申请公布日2019.07.19(21)申请号201910382776.7(22)申请日2019.05.09(71)申请人江苏扬农化工集团有限公司地址225009江苏省扬州市文峰路39号申请人江苏瑞祥化工有限公司江苏瑞恒新材料科技有限公司(72)发明人王怡明丁克鸿徐林严绘卞辰超赵慧张巍伟(74)专利代理机构北京恒和顿知识产权代理有限公司11014代理人揭玉斌(51)Int.Cl.C07C45/60(2006.01)C07C47/21(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法(57)摘要本发明属于有机合成领域，涉及一种反式-2-己烯醛的方法。本发明解决的技术问题主要是通过微通道反应器实现4-乙氧基-2,6-二丙基-1,3-二氧六环(简称环化中间体)连续化水解制备反式-2-己烯醛的方法。现有工艺通过稀酸(＜10％)存在条件下进行回流蒸馏水解，油水分层，油层采出，水层回水解釜继续蒸馏至无油层时，水解毕。存在水解时间长，耗能高，后处理繁琐，无法实现连续化，水解收率低等劣势。本发明提高稀酸浓度至20-30％，降低停留时间，通过采用微通道反应器实现环化中间体连续化水解。水解液简单油水分层即可得到己烯醛粗品，水解水层可循环利用。避免了传统水解蒸馏工艺中，水解、蒸馏时间长，工艺复杂，能源消耗高的缺点。同时可有效降低工艺风险，适合工业化生产。CN110028396ACN110028396A权利要求书1/1页1.一种微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法，其特征在于，具体步骤为：a原料来源：采用间歇法合成环化中间体，以正丁醛和乙烯基乙醚为原料，三氟化硼乙醚为催化剂，经环化、淬灭、分出上层油层后得环化中间体；b反应过程：环化中间体原料和稀酸经计量泵分别打入微通道反应器，两股物料在微通道中混合反应，进行连续化水解，反应在一定温度，压力及停留时间下进行，出料水解液油水分层，油层进行定量，计算水解收率。2.根据权利要求1所述的微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法，其特征在于，所述环化中间体原料为含环化中间体的正丁醛溶液，环化中间体浓度10％～90％。3.根据权利要求1所述的微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法，其特征在于，所述水解时采用稀酸进行水解，稀酸为盐酸、硫酸、磷酸；稀酸浓度为1％～50％；稀酸与环化中间体原料重量比为0.2:1～3:1。4.根据权利要求3所述的微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法，其特征在于，所述稀酸浓度为20％～30％；稀酸与环化中间体原料重量比为0.5:1～1.5:1。5.根据权利要求1所述的微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法，其特征在于，所述水解温度为150℃～250℃。6.根据权利要求5所述的微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法，其特征在于，所述水解温度为180℃～200℃。7.根据权利要求1所述的微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法，其特征在于，所述水解反应停留时间为50s～300s。8.根据权利要求7所述的微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法，其特征在于，所述水解反应停留时间为100s～200s。9.根据权利要求1所述的微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法，其特征在于，所述水解反应压力为2MPa～10MPa。10.根据权利要求9所述的微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法，其特征在于，所述水解反应压力为3MPa～5MPa。2CN110028396A说明书1/4页一种微通道反应器连续合成反式-2-己烯醛的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，涉及一种反式-2-己烯醛的方法。背景技术[0002]反式-2-己烯醛是绿色植物所特有的清香香气的主要成分之一，天然的反式-2-己烯醛价格昂贵且存在的量很少，通常以化学合成方法来制备。可用于调配苹果、草莓、浆果、茶等食用香精，同时反式-2-己烯醛也是重要的有机合成中间体。[0003]现有己烯醛合成方法主要有以下三种：(1)以反式-2-己烯醇为原料，在氧化剂作用下，氧化生成反式-2-己烯醛；(2)以1-己醇为原料，经溴代后与乙二酸反应，再经水解制备反式-2-己烯醛；(3)以正丁醛和乙烯基乙醚为原料，在催化剂三氟化硼的作用下，经Prins环化、水解、减压精馏得到反式-2-己烯醛。[0004]专利WO200710902以反式-2-己烯-1-醇为原料，在催化剂活性二氧化锰的作用下氧化生成反式-2-己烯醛，收率90％。该方法所用原料不易得，反应过程中易过度氧化，反应控制难度大。[0005]专利CN108752177A以正丁醛和乙烯基乙醚为原料，以酸性离子液为催化剂，