一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113956138A(43)申请公布日2022.01.21(21)申请号202111347936.8(22)申请日2021.11.15(71)申请人江苏宏邦化工科技有限公司地址223300江苏省淮安市淮阴区长江东路216号(72)发明人周楷翔刘晓涛吴庆典刘家康王建(74)专利代理机构淮安市科文知识产权事务所32223代理人姜华(51)Int.Cl.C07C45/00(2006.01)C07C47/21(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法(57)摘要本发明公开了一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法，该方法包括以下步骤：将2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇与铜催化剂加热预络合，形成均相体系，然后再向均相体系中加入钛催化剂和酸催化剂形成均相溶液，最后将上述均相溶液通过注塞泵连续不断打入管式反应器中，在管式反应器中停留反应，停留反应后的混合溶液从另一端口连续流出，流出的混合溶液通过减压精馏即可得到异戊烯醛产品。本发明与传统方法相比，实现了异戊烯醛的连续化生产，节约了生产的时间成本和劳动成本；在数分钟内可以达到吨级产能，利于工业化生产；本发明避免了在大规模生产中因反应剧烈放热而导致的安全事故的发生，安全性高。CN113956138ACN113956138A权利要求书1/1页1.一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法，其特征在于，包括以下步骤：将2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇与铜催化剂加热预络合，形成均相体系，然后再向均相体系中加入钛催化剂和酸催化剂形成均相溶液，最后将上述均相溶液通过注塞泵以一定流速连续不断打入管式反应器中，在管式反应器中停留反应，停留反应后的混合溶液从另一端口连续流出，流出的混合溶液通过减压精馏即可得到异戊烯醛产品。2.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法，其特征在于：所述停留反应的温度为130‑160℃，停留时间为2‑5min。3.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法，其特征在于：所述的铜催化剂为溴化亚铜或氯化亚铜中的一种或二者混合。4.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法，其特征在于：所述的预络合的温度为50‑100℃。5.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法，其特征在于：所述钛催化剂为钛酸四异丙酯或钛酸四乙酯中的一种或二者混合。6.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法，其特征在于：所述酸催化剂为肉桂酸、山梨酸或惕格酸中的一种或二者以上混合。7.根据权利要求1所述的一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法，其特征在于：所述2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇、铜催化剂、钛催化剂以及酸催化剂的质量比为1000：（0.5‑4）：（4‑10）：（10‑30）。2CN113956138A说明书1/3页一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，涉及一种有机中间体的合成，具体涉及一种通过管式反应器连续化合成异戊烯醛的方法。背景技术[0002]异戊烯醛是一种重要的有机合成中间体，主要用于合成柠檬醛、维生素E、维生素A、类胡萝卜素和薄荷醇等；目前异戊烯醛的合成方法主要有：（1）：CN109336750A以2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇为原料，在金属钛、钼、钒、铬的催化下进行重排，伴随助剂三乙胺、吡啶，但此方法转化率低，只有43%，反应效率低，不易工业化；（2）：TetrahedronLett.1988,29,6253‑6256以2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇为原料，在钛酸正丁酯、氯化亚铜和对甲基苯甲酸催化下，加入溶剂邻二氯苯，合成异戊烯醛，但此方法使用了有毒溶剂邻二氯苯，污染环境，其次此方法放热剧烈，不利于工业化生产；（3）TetrahedronLett.1996,37(6),853‑856以2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇为原料，使用乙酰丙酮钼、二丁基亚砜和对叔丁基苯甲酸为催化剂，以邻二氯苯做溶剂，反应5h，收率可达90%，此方法同样用到有毒溶剂邻二氯苯；（4）Chem.Commun.,2007,42,4399‑4400以异戊烯醇为原料，通过铂、双氧水催化氧化得到异戊烯醛，但此方法用到贵金属，生产成本较高；（5）Chem.Commun.,1997,13,1201‑1202以钌金属配体为催化剂，搭配苯甲酸催化2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇重排，但收率只有68%，而且催化剂价格昂贵；因此，研发一种安全高效、环保无污染的合成异戊烯醛的方法，对推动异戊烯醛的工业化生产具有重要的意义。发明内容[0003]针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种通过