汪小兰有机化学第四版3学习教案.pptx

会计学3-1烯烃(xītīng)的结构每个sp2杂化轨道(guǐdào)具有1/3s成分和2/3p成分。未参与杂化的p轨道/键的特点(tèdiǎn)：
1.成键原子不能绕两核连线自由旋转。
2.键比键易断裂。
3.电子云易极化。3-2烯烃的同分异构和命名
烯烃：指单烯烃,分子中只含有(hányǒu)一个C=C双键的不饱和开链烃。顺-2-丁烯反-2-丁烯
b.p:3.7℃b.p:0.9℃构型异构体：构造相同而空间排列(páiliè)方式不同的异构体。顺-2-戊烯1.系统命名(mìngmíng)法
a.主链：选择含C=C双键的最长的碳链为主链，称为“某烯”。
b.编号：使C=C双键的编号最小。
c.写出名称：要标出双键的位置。3-乙基-2-己烯2.Z、E命名(mìngmíng)法
Z：优先基团同侧E：优先基团异侧。3-3烯烃的性质
一、物理性质
沸点、熔点和密度随碳原子数的增加而升高。
常温下：C2～4：气体C5～18：液体C19以上(yǐshàng)：固体
密度小于1，比水轻。
异构体：b.p直链烯烃＞支链烯烃
顺式烯烃＞反式烯烃(偶极距＝0）
m.p反式烯烃＞顺式烯烃（反式对称性高）1.加成反应(1)催化(cuīhuà)加氢X2反应活性：F2＞＞Cl2>Br2>I2
I2一般(yībān)不与烯烃发生反应，F2反应太激烈，易发生碳链断裂，无实用意义。反应(fǎnyìng)历程：（两步）以反式加成产物(chǎnwù)为主自由基取代反应(fǎnyìng)
α-C：与官能团直接相连的碳。α-H：α-C上的氢。链引发(3)与卤化氢的加成/烯烃加成的活泼性:（给电子基团越多，双键(shuānɡjiàn)电子云密度越大）
R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2>RCH=CH2>H2C=CH2/过氧化物效应：（反马规则）(4)与H2O加成(5)与次卤酸的加成(6)与烯烃(xītīng)加成(烯烃(xītīng)的聚合)(7)硼氢化反应(fǎnyìng)从形式上看是反马氏规律的，可用来合成(héchéng)烯烃水合等其它方法不能得到的醇硼氢化反应(fǎnyìng)的机理(2)臭氧化(yǎnghuà)反应工业制法３.聚合反应(jùhéfǎnyìng)
低分子量的化合物相互作用而生成高分子量化合物的反应。3-2炔烃
一、同分异构(tónɡfēnyìɡòu)和命名
炔烃：分子中含有C≡C叁键的不饱和烃。
官能团：－C≡C－通式：CnH2n-2命名(mìngmíng)：若分子中同时含有双、叁键称为烯炔。
命名时选含有双、叁键的碳链为主链,从最靠近双、叁键的一端开始编号(biānhào)，相同时使双键的位次最小(不考虑取代基）。每个sp杂化轨道具有(jùyǒu)1/2s成分和1/2p成分。2个sp轨道在空间的分布键长(pm)：C≡C：120C=C：134C－C：154
键能(kj/mol)：C≡C：837C=C：611C－C：347三、炔烃的物理性质(wùlǐxìngzhì)
同系列内m.p，b.p，d随分子量增加而增加。
常温下：C2～4：气体C5～18：液体C19以上：固体四、炔烃的化学性质(huàxuéxìngzhì)
1.加成反应（催化加氢、亲电加成、亲核加成）(2)亲电加成（X2、HX、H2O等）
①加X2烯醇式⑶亲核加成（HCN、ROH、RCOOH）
亲核试剂(shìjì)：CN-、RO-、RCOO-。
亲核加成反应：由亲核试剂(shìjì)进攻而引起的加成反应。②与酸加成CH4.炔化物的生成(shēnɡchénɡ)
HC≡CH+AgNO3+NH3·H2O→Ag－C≡C－Ag↓（白色）
HC≡CH+Cu2Cl2+NH3·H2O→Cu－C≡C－Cu↓（棕红色）为什么乙炔(yǐquē)的氢原子比乙烯和乙烷的氢原子活泼？
HC≡CH：sp杂化，1/2s+1/2p
H2C＝CH2：sp2杂化，1/3s+2/3p
H3C－CH3：sp3杂化，1/4s+3/4p1.分类：
累积(lěijī)二烯烃：例：CH2=C=CH2
共轭二烯烃例：CH2=CH-CH=CH2
孤立二烯烃：例：CH2=CH-CH2-CH=CH2CH2=C=CH2
丙二烯(2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯C=C键长：137pmH2C=CH2键长：134pm
C–C键长：148pmH3C–CH3键长：154pm
键长有平均化的趋势(qūshì)。1,3-丁二烯的π电子云分布不是局限在两个碳原子之间，而
是分布在由四个碳原子组成的分子轨道中，这种现象称为
电子离域或键的离域。形成的键叫大π键或离域π键。
这种体系叫共轭体系。
先决条件：组成共轭体系的sp２杂化碳原子必须(bìxū)共平面。在共轭体系中，整个分子中的π电子云发生离域作用(zuòyòng)