汪小兰有机化学第四版6学习教案.pptx

会计学一卤代烃
二卤代烃
多卤代烃异构体：二、命名
系统命名法：卤素(lǔsù)作为取代基2-甲基-3,5-二溴己烷6-2物理性质
常温(chángwēn)常压下，氯甲烷、氯乙烷和溴甲烷：气体。
其它：液体或固体。
沸点：烃基相同的一卤代烷，碘代烷＞溴代烷＞氯代烷
密度：一氟代烷、一氯代烷密度小于1，
一溴代烷、一碘代烷和多卤代烷密度大于1。6-3化学性质
一、亲核取代(qǔdài)反应1.水解(shuǐjiě)2-甲基-2-丙醇卤代烷的水解反应，常伴随着消除(xiāochú)反应。2.氰解3.氨(胺)解乙基异丙基醚5.成酯6.与其它亲核试剂(shìjì)反应二、消除(xiāochú)反应扎依采夫规则：
消除反应的主要(zhǔyào)产物是双键上烃基最多的烯烃。
（从产物烯烃的稳定性判断）d.消除反应常与取代反应同时进行(jìnxíng)，即互为竞争反应。三、与金属(jīnshǔ)反应烃基相同(xiānɡtónɡ)，卤原子活性顺序：RI＞RBr＞RClP-π共轭体系6-4亲核取代反应历程和消除反应历程
一、饱和碳原子上的亲核取代反应历程
在研究(yánjiū)卤代烷的水解动力学时,发现伯卤代烷和叔卤代烷遵循不同的动力学方程:1、双分子亲核取代反应机理(SN2):SN2反应(fǎnyìng)：SN1反应(fǎnyìng)：//3、影响亲核取代反应(fǎnyìng)的因素在50℃水中，按SN1历程(lìchéng)水解的相对反应速度：
化合物：(CH3)3C-Br(CH3)2CH-BrCH3CH2-BrCH3-Br
相对速度：120000011.61.001.05⑵卤原子的影响（离去基团的影响）
卤离子的离去倾向：I>Br>Cl>F
与它们的电负性次序(cìxù)相反，但与C-X键的键能次序(cìxù)一致。⑶亲核试剂(shìjì)的影响
试剂(shìjì)的亲核性对SN2反应影响很大，对SN1反应影响很小。
亲核性强，有利于SN2历程；亲核性弱，有利于SN1历程。一般规律：
亲核原子相同时,其亲核性与碱性的强弱次序(cìxù)一致；
RO->-OH>ArO->RCOO->ROH>H2O
HO->H2O，RO->ROH，RS->RSH.(iii)同一族元素中,中心原子较大的其亲核性较强：
RS->RO-RSH>ROH
I->Br->Cl->F-
正好与它们的碱性(jiǎnxìnɡ)次序相反。
原因：大的原子具有较大的极化度，外层电子在电场作用下易变形。二、消除(xiāochú)反应历程
1.双分子消除(xiāochú)反应历程（E2）与SN1反应一样，反应分两步进行(jìnxíng)，中间体均为碳正离子,故常同时发生。取代(qǔdài)反应和消除反应存在竞争。
试剂的碱性越大，有利于消除反应；
试剂的亲核性越大，有利于取代(qǔdài)反应。6-5重要卤代烃
一、三氯甲烷（CHCl3）
氯仿(lǜfǎnɡ)，常温下是液体，沸点：61.2℃，密度：约1.5，不易燃。
不溶于水，是常用的有机溶剂。
有麻醉作用，曾用作麻醉剂。二、四氯化碳（CCl4）
无色液体，沸点：77℃，密度：约1.6，有特殊气味。
不燃烧(ránshāo)，受热易挥发，蒸气比空气重，不导电，常用的灭火剂。
不溶于水，是常用的有机溶剂。又可作干洗剂。三、二氟二氯甲烷（F-12，CF2Cl2）
商品名：氟里昂-12。
无色、无臭、无毒、不燃、无腐蚀、化学性质稳定(wěndìng)的气体。
沸点：－28℃，F-12易压缩成为液体，解压后又成气体，同时
吸收热量，是一种良好的制冷剂（冰箱用）。
氟里昂(CFC)破坏臭氧层。“氟里昂”(Freon)是指一些氟和氯取代的含有一、二个碳原子的多卤代烃。
其结构特点是同一个碳原子上连有2个以上的氟和氯原子，商业上常用FXXX表示(biǎoshì)。
F为氟里昂，右下脚数字：
个位:表示(biǎoshì)F原子的数目；十位:表示(biǎoshì)H原子数加1;百位：表示(biǎoshì)C原子数减1;而氯原子数不表示(biǎoshì)出来。如
CCl2F2CCl2FCClF2第六章作业：

4;6;10;12(a,b,c);13感谢您的观看(guānkàn)！