乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105646806A(43)申请公布日2016.06.08(21)申请号201610208506.0(22)申请日2016.04.06(71)申请人山东莱芜润达新材料有限公司地址271199山东省莱芜市高新区旺福山路009号(72)发明人李长彬万峰张停刘卫国吕华吕占美(51)Int.Cl.C08G8/30(2006.01)C08G8/12(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂制备方法，其特征在于：首先采用烷基酚与甲醛采用催化剂草酸反应制备烷基酚甲醛增粘树脂；然后再用乙炔和烷基酚甲醛增粘树脂采用催化剂锌羧酸盐反应制备乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂。采用该方法制备的超级增粘树脂，不仅能与橡胶中双键发生交联反应，拥有优异长效增粘能力、在高温、高湿等恶劣条件下具有优异的长效增粘作用；而且工艺简化，避免溶剂溶解、中和、萃取、水洗等工艺产生额外的大量溶剂和废水，最大程度降低了对环境的污染。本树脂的成功开发，满足了高性能橡胶用增粘树脂不断增加的市场需求，将会有力的促进轮胎行业产品档次的提高，对促进橡胶助剂行业发展具有重要意义。CN105646806ACN105646806A权利要求书1/1页1.乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂制备方法，其特征在于：首先采用烷基酚与甲醛采用催化剂草酸反应制备烷基酚甲醛增粘树脂；然后再用乙炔和烷基酚甲醛增粘树脂采用催化剂锌羧酸盐反应制备乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂；其生产步骤为：（1）、制备烷基酚甲醛增粘树脂：A、将烷基酚与甲醛按摩尔比1：0.95-1的比例加入反应釜内，对反应釜内加热、升温，升温至110℃保温，至加入的烷基酚与甲醛完全熔融，再降温至90℃时加入催化剂草酸，投入量为：烷基酚与催化剂草酸的质量比为100:2；开启反应釜搅拌、混合，当升温至回流温度，再回流反应6小时；B、将反应釜设置常压蒸馏回路，进行升温常压脱水；继续升温，当反应釜内的温度升至150℃后，改为减压蒸馏回路，开启真空泵，当反应釜内真空度达到负0.095MPa时，维持此真空度进行减压蒸馏至温度180℃，即得到烷基酚甲醛增粘树脂；（2）、制备乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂：A、先向反应釜中投入催化剂锌羧酸盐，投入量为：烷基酚与催化剂锌羧酸盐的质量比为100:1―10；打开真空泵，当真空度达到负0.095MPa时，维持此真空度对反应釜抽真空1小时后，关闭釜顶抽真空阀门后，停止真空泵；再向反应釜内通入乙炔破除真空，并使反应釜压力达到常压停止通入乙炔，然后升温至190―250℃反应温度使乙炔与反应釜内的烷基酚甲醛增粘树脂反应；B、温度到达反应温度后，继续缓慢通入乙炔反应，1小时升至压力为0.4―0.8MPa后，进行恒温恒压反应4―8小时后，乙炔对烷基酚甲醛增粘树脂进行了改性，乙炔和烷基酚甲醛增粘树脂分子中两端和中间的酚羟基发生反应，生成乙烯基醚，然后烷基酚甲醛树脂分子两端的乙烯基醚发生Claison重排反应，由于烷基酚的对位已被R基取代，所以乙烯基重排进入烷基酚邻位；而处于树脂分子中间部分的酚羟基受到较大位阻效应，较难以被醚化，反应数量较小，且其邻对位都有取代基则不发生重排；然后乙炔改性的烷基酚甲醛树脂分子进一步聚合生成乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂；C、然后再将反应釜泄压至常压，向反应釜内通入氮气，在氮气保护下放料，即得到乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂。2.根据权利要求1所述的乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂制备方法，其特征在于：所述的烷基酚为对叔丁基苯酚和对-特辛基苯酚中的一种。3.根据权利要求1所述的乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂制备方法，其特征在于：所述的甲醛为多聚甲醛。4.根据权利要求1所述的乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂制备方法，其特征在于：所述的催化剂锌羧酸盐为环烷酸锌和醋酸锌中的一种。2CN105646806A说明书1/5页乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种烷基酚甲醛增粘树脂制备方法的改进，属化工技术领域，具体地说是一种乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂的制备方法。背景技术[0002]目前，被轮胎、橡胶行业广泛应用的增粘树脂，其中烷基酚甲醛增粘树脂，能赋予橡胶胶料较好的初始粘性，其增粘机理为：烷基酚甲醛增粘树脂中的酚羟基具有一定的极性，羟基上的氢有形成氢键的能力，在胶料混炼过程中能在界面上形成氢键互穿网络结构，从而增加了胶料自粘性；酚环上对位的烷基为非极性基团，具有一定的支化度，柔顺性好，与非极性橡胶分子相容性好；所以应用最为广泛。但这种树脂也存在以下不足：胶料长期存放或在高温