低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105837829A(43)申请公布日2016.08.10(21)申请号201610217464.7(22)申请日2016.04.06(71)申请人山东莱芜润达新材料有限公司地址271199山东省莱芜市高新区旺福山路009号(72)发明人万峰李长彬张停刘卫国吕德峰吕占美(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的制备方法，采用烷基酚与乙炔反应制备增粘树脂，使用的催化剂为锌羧酸盐；其特征在于未采用甲醛和氮气做为原材料，采用加入吸附剂和溶剂，进行回流反应后过滤，脱除树脂中含有的催化剂。本发明整个合成反应过程中无废水生成，减少了环境污染，且烷基酚乙炔增粘树脂性能在高温、高湿等恶劣条件下对胶料更具有长效增粘作用；提高了反应速率，降低了生产成本；降低了树脂灰分指标的含量，提高了树脂性能；采用本发明可满足高性能橡胶用增粘树脂不断增加的市场需求，将有力的促进轮胎行业产品档次的提高，对促进橡胶助剂行业发展具有重要意义。CN105837829ACN105837829A权利要求书1/1页1.低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的制备方法，采用烷基酚与乙炔反应制备增粘树脂，使用的催化剂为锌羧酸盐；其特征在于：由以下步骤完成：（1）、物料熔融：将烷基酚与催化剂锌羧酸盐按质量比100：（1―10）的比例投入到高压反应釜中，升温至烷基酚熔融温度保温，至加入的烷基酚与催化剂锌羧酸盐完全熔融；（2）、脱除熔融物料中的水分和釜内空气：通过开启反应釜的搅拌器，对步骤（1）中熔融物料进行搅拌，同时打开真空泵，对反应釜内抽真空，当真空度达到负0.095MPa时，维持此真空度对反应釜继续抽真空1小时，至脱除熔融物料中的水分和釜内空气；（3）、通入乙炔气使反应釜压力达到常压：关闭反应釜顶的真空泵抽真空阀门，停止真空泵抽气，打开与反应釜上部连通的乙炔气的进气阀门，向反应釜内上部通入乙炔气破除真空，使反应釜内的压力达到常压后停止通入乙炔气；（4）、高温高压反应后泄压：对步骤（3）中反应釜内加热，当反应釜内的温度达到190―250℃的反应温度后，再次缓慢通入乙炔气，提升反应釜内压力，1小时后反应釜内压力升至0.6―1.6MPa后，再进行恒温恒压反应8―20小时，再打开乙炔气排出管将反应釜内的压力泄压至常压；（5）、采用吸附剂和溶剂脱除催化剂锌羧酸盐：将步骤（4）中反应釜内的温度降温后，再向反应釜内投入吸附剂和溶剂，投入量为：烷基酚与吸附剂的质量比为100:1―10；烷基酚与溶剂的质量比为100：60―80；再次升温至回流温度，回流反应2小时；然后进行过滤，脱除吸附剂和催化剂锌羧酸盐，在反应釜内得到低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的溶剂溶液；（6）、脱除溶剂和游离烷基酚：通过在步骤（5）中的反应釜上设置常压蒸馏回路，由于溶剂的沸点较低，所以先常压升温脱除溶剂；继续升温，当反应釜内的温度升至130℃后，改为减压蒸馏回路，开启真空泵，当反应釜内真空度达到负0.095MPa时，维持此真空度对低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的溶剂溶液进行减压蒸馏至温度180-240℃，即可脱除残留的溶剂和游离烷基酚，得到低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂。2.根据权利要求1所述的低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的制备方法，其特征在于：所述的烷基酚为对叔丁基苯酚和对-特辛基苯酚中的一种。3.根据权利要求1所述的低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的制备方法，其特征在于：所述的催化剂锌羧酸盐为环烷酸锌和醋酸锌中的一种。4.根据权利要求1所述的低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的制备方法，其特征在于：所述的吸附剂为活性白土。5.根据权利要求1所述的低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为甲苯。2CN105837829A说明书1/5页低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种烷基酚乙炔增粘树脂制备方法的改进，属化工技术领域，具体的说是一种低灰分烷基酚乙炔超级增粘树脂的制备方法。背景技术[0002]烷基酚乙炔增粘树脂是橡胶加工过程主要的助剂，广泛用于轮胎、橡胶行业。目前，被轮胎、橡胶行业广泛应用的增粘树脂，主要包括古马隆树脂、石油树脂、烷基酚甲醛树脂以及德国BASF公司生产的koresin树脂等。古马隆树脂、石油树脂由于增粘性能远不如烷基酚甲醛树脂，市场使用率越来越小，仅仅用于部分翻新胎、斜交胎等低档轮胎；而烷基酚甲醛树脂主要应用于高档子午线轮胎等，其中对叔丁基苯酚甲醛树脂和对-特辛基苯酚甲醛树脂应用最为广泛；而德国BASF公司生产的koresin树脂属于烷基酚乙炔树脂，能