腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103923286103923286A(43)申请公布日2014.07.16(21)申请号201310010857.7(22)申请日2013.01.11(71)申请人常州常京化学有限公司地址213033江苏省常州市新北区春江镇江边化工园区金龙路56号(72)发明人侯远杨蒲启君(74)专利代理机构上海麦其知识产权代理事务所(普通合伙)31257代理人董红曼(51)Int.Cl.C08G8/30(2006.01)C08L9/00(2006.01)C08L7/00(2006.01)C08L61/14(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书7页说明书7页(54)发明名称腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提出了一种腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂，其是腰果酚与烷基酚甲醛共聚产物，聚合物侧链为带有不饱和双键的长碳链，其软化点为100℃～140℃。本发明还公开了一种腰果油改性烷基酚-酚醛树脂的制备方法及应用，可作为橡胶增粘剂使用，不仅为橡胶胶料提供了良好的自粘性，还降低了橡胶的动态生热。本发明橡胶增粘剂特别适用于轮胎生产。CN103923286ACN1039286ACN103923286A权利要求书1/1页1.一种腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂，其特征在于，将树脂用腰果油进行共聚改性，主链结构中含有带不饱和碳氢长链的腰果酚；其结构式为：式中，R1独立选自：1-18个碳原子的烷基、环烷基、芳基，是异构体形式，并取代在苯酚母核的邻位、间位或对位；R2、R3独立为氢-H或C15H31-2n为15个碳原子的不饱和碳链；n值为0-3，n的平均值为2；所述烷基酚-酚醛树脂的软化点为100℃～140℃。2.一种腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂的制备方法，其特征在于，将烷基酚与腰果油加入反应器中，加入醛，加入酸性催化剂a或碱性催化剂b后，在60℃～100℃下反应，升温脱水至190℃，保温2小时，制备得到如权利要求1所述的腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，若采用酸性催化剂a，在升温脱水至190℃后，加氢氧化钠水溶液中和，再保温2小时，制备得到如权利要求1所述的腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂。4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，若采用碱性催化剂b，在反应前加入吗啉；所述吗啉的加入量为腰果油含有的总的酚：吗啉摩尔比为1∶0.05～1∶0.4。5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述烷基酚与所述腰果油的用量比例为摩尔比0.6∶0.4～0.95∶0.05。6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述烷基酚与腰果油含有的总的酚与所述甲醛的摩尔比为1∶0.6～1∶2。7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂a是硫酸、苯磺酸及其烷基取代物、硫酸苯酯、草酸之任意一种或任意两种以上的组合。8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂b是氨水、烷基胺、二烷基胺、三烷基胺、六次甲基四胺二乙醇胺三乙醇胺碱金属、碱土金属氧化物、氢氧化物之任意一种或任意两种以上的组合。9.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述醛为10％～37％浓度的甲醛水溶液、多聚甲醛之任意一种或两种的组合。10.如权利要求1所述的腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂在橡胶制品中的应用。2CN103923286A说明书1/7页腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及橡胶工业技术领域，具体涉及一种腰果油改性的烷基酚-酚醛增粘树脂及其制备方法和应用。背景技术[0002]轮胎的结构设计要求不同部位所使用的橡胶有独特的力学性能。针对各种性能需求，大量不同种类的合成橡胶被运用于轮胎工业。为了改善合成橡胶带来的部件之间粘性不足的问题，解决橡胶部件之间紧密贴合，减少气泡，阻止部件相对位置发生位移，多种增粘树脂被开发出来，主要类别有：烃类树脂，松香树脂，烷基酚醛树脂及其改性产品。烃类树脂包括数均分子量通常为500到约5000和软化点至少为70℃的脂肪族、芳香族和脂肪环族树脂。一般通过，例如聚合异戊二烯、环戊二烯、双环戊二烯(作为石脑油热裂解的副产物而获得的C5部分的C5树脂，或者苯乙烯或其衍生物与茚(也是在石脑油的热裂解中获得的C9部分)热聚制得C9树脂树脂。[0003]轮胎工业用酚醛增粘树脂主要利用基于对-叔丁基苯酚-甲醛树脂和对-特辛基苯酚-甲醛树脂(novolak)，以及其吗啉改性树脂产品(专利200880130918.0)。这些树脂都能提供较好的增粘效果。橡胶材料具有粘弹性，在周期性应力作用下，链段因为来不及松弛，会有应变滞后应力情况，分子内