一种低酚的烷基酚-甲醛树脂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109456454A(43)申请公布日2019.03.12(21)申请号201810964877.0C08L7/00(2006.01)(22)申请日2018.08.23C08L9/00(2006.01)(71)申请人彤程化学（中国）有限公司地址201507上海市奉贤区化学工业园区北银河路66号申请人彤程新材料集团股份有限公司常州常京化学有限公司(72)发明人张坤邢超鲁代仁莫逸萍时卓俊(74)专利代理机构上海麦其知识产权代理事务所(普通合伙)31257代理人董红曼陈艳娟(51)Int.Cl.C08G8/08(2006.01)C08L61/08(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种低酚的烷基酚-甲醛树脂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种低酚的烷基酚-甲醛树脂的制备方法，包括：在酸性条件下，投入一定比例的烷基酚、反应性改性剂，在90-100℃下，反应一段时间后，升温至100-110℃，逐步加入甲醛，加入完成后，升温至140-160℃蒸出多余的水分后，抽取真空后，加入非反应性改性剂，最后加入终止剂终止反应，得到所述低酚的烷基酚-甲醛树脂。所述树脂具有游离酚较低的特点，游离酚含量小于0.1％。所述烷基酚-甲醛树脂可以应用于橡胶轮胎领域。CN109456454ACN109456454A权利要求书1/1页1.一种低酚的烷基酚-甲醛树脂的制备方法，其特征在于，在催化剂存在的条件下，烷基酚和甲醛进行反应，并采用反应性改性剂和非反应性改性剂进行改性，制备得到所述低酚的烷基酚-甲醛树脂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，向反应釜中加入催化剂、烷基酚以及反应性改性剂进行烷化反应，然后加入甲醛进行缩聚，随后进行蒸馏反应蒸出多余的水分；抽取真空后，加入非反应性改性剂，一定时间后，加入终止剂终止反应，得到所述的低酚的烷基酚-甲醛树脂。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，烷基酚与反应性改性剂在90-100℃下先进行烷化反应，然后在100-110℃条件下，与甲醛进行缩聚，然后逐步升温至140-160℃进行蒸馏反应蒸出多余的水分，抽取真空后，加入非反应性改性剂，一定时间后，加入终止剂终止反应，得到所述的低酚的烷基酚-甲醛树脂。4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述烷基酚的用量为60-120重量份，所述甲醛用量为20-80重量份，所述反应性改性剂的用量为1-50重量份，所述非反应改性剂的用量为1-50重量份，所述催化剂的用量为0.1-5重量份，所述终止剂的用量为0.1-5重量份。5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述反应性改性剂为乙烯基单体，包括C8-C10的正烯烃、环戊烯、环戊二烯、双环戊二烯或者α-甲基双环戊二烯中的一种或者两种；和/或，所述非反应性改性剂为环烷油。6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烷基酚的结构如式I所示：其中，R为C4-C32的烷基链。7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化剂为十二烷基苯磺酸、对甲基苯磺酸、对羟基苯磺酸、苯磺酸、草酸、盐酸、硫酸中的一种或者几种；和/或，所述终止剂为DBU、三乙醇胺、N-甲基三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或者几种。8.根据权利要求1-7之任一项所述方法制备得到的低酚的烷基酚-甲醛树脂。9.根据权利要求8所述的低酚的烷基酚-甲醛树脂在橡胶轮胎领域中的应用。10.一种混合改性剂，其特征在于，所述改性剂包括如下重量百分含量的组分：乙烯基单体50-80％，和环烷油20-50％。11.如权利要求10所述的混合改性剂在制备如权利要求8所述低酚的烷基酚-甲醛树脂中的应用。2CN109456454A说明书1/8页一种低酚的烷基酚-甲醛树脂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于化工领域，涉及一种低酚的烷基酚-酚醛树脂及其制备方法和应用。背景技术[0002]烷基酚-酚醛树脂作为增粘树脂使用在橡胶轮胎领域，是一种不可或缺的添加剂。但是由于合成烷基酚-酚醛树脂的原料中的烷基酚的沸点较高(如对特辛基苯酚，其沸点为270℃)，工业上采用物理抽取的方法较为困难，如IP11-349655采用超临界来降低游离酚，但是这在工业上一般较难实现；一般采用化学改性的方法来降低，如专利CN1863832A、CN100494241C中，将烷基酚与甲醛的比例提高后，消耗更多的烷基酚，然后加入饱和脂肪酸来调节样品的软化点。同样的，专利CN103910839B，也是在提高甲醛利用量上，但是最后加入硬脂酰胺进行软化点的调节。两种方法可以制备游离酚小于1％的烷基酚-甲醛树脂。[0003]含有双键类物质在酸性条件下与芳环发生烷基化反应，基于此，可以将多余的酚通过反应进行消耗，且不