一种聚酯型复合光引发剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112321812A(43)申请公布日2021.02.05(21)申请号202011098942.X(22)申请日2020.10.14(71)申请人付文彬地址211816江苏省南京市浦口区浦珠南路30号(72)发明人付文彬(51)Int.Cl.C08G63/688(2006.01)C08F2/48(2006.01)C09D167/06(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种聚酯型复合光引发剂及其制备方法(57)摘要本发明属于新材料领域。本发明涉及一种聚酯型复合光引发剂及其制备方法，该方法以羟基硫杂蒽酮、丙烯酰氯、二乙醇胺、3,4‑二羟基二苯甲酮、二元酸以及二元醇作为原料，经过酯化、迈克尔加成、缩聚等多步骤反应得到了一种聚酯型复合光引发剂材料。该新型大分子光引发剂不仅有效解决目前小分子光引发剂存在氧阻聚或需要添加助引发剂、易迁移造成环境污染以及单一双组分光引发剂使用选择受限、低效等问题的同时，还可作为聚酯材料使用，可以预见，该材料将会迎来广阔的市场前景，尤其适用LEDUV固化、3D打印等领域。CN112321812ACN112321812A权利要求书1/1页1.一种聚酯型复合光引发剂，其特征在于，其结构式如下所示：其中，-R1-为-C6H4-、-C2H4-、-C4H8-、-C2H2-或-C6H10-中任一种；-R2-为-C2H4-、-C4H8-、-C6H12-、-C5H10-、-C6H10-或-C4H8O-中任一种。2.一种聚酯型复合光引发剂的制备方法，其特征在于：包含以下步骤：(1)将1mol羟基硫杂蒽酮、1.2-1.5mol三乙胺溶解于10mol有机溶剂中，磁力搅拌；将1.2-1.5mol丙烯酰氯加入到恒压滴液漏斗中，缓慢滴加，冰浴，避光，磁力搅拌10-20h后，过滤，向滤液中加入饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去有机溶剂后，真空干燥后得到中间产物I；(2)将1molI、1.0-1.3mol二乙醇胺置于60molDMF中，0-35℃搅拌2-6h，反应结束后，真空浓缩；缓缓加入40mol水，搅拌30min，再加入50molBAc，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物II；(3)将1molII、0.5-2mol3,4-二羟基二苯甲酮溶于50mol二甲苯中，加入3-6mol二元酸、1-2.5wt％催化剂和2-5mol二元醇后，搅拌升温至180-210℃下反应，计算分水的质量为反应终点；然后降温，冷却注入甲醇沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到目标产物III；所述催化剂用量为II、3,4-二羟基二苯甲酮、二元酸与二元醇总质量的百分含量。3.根据权利要求2所述的一种聚酯型复合光引发剂的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为乙酸丁酯、二氯甲烷或三氯甲烷中的一种。4.根据权利要求2所述的一种聚酯型复合光引发剂的制备方法，其特征在于：所述二元酸为对苯二甲酸、丁二酸、己二酸、马来酸或环己二甲酸。5.根据权利要求2所述的一种聚酯型复合光引发剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为二丁基氧化锡、醋酸锌或钛酸四丁酯。6.根据权利要求2所述的一种聚酯型复合光引发剂的制备方法，其特征在于：所述二元醇为乙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、环己二醇或二乙二醇。7.一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯640558-62份，TMPTA10份，TPGDA15份，HEA12份，目标产物III1-5份。8.根据权利要求7所述的一种光固化清漆，其制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射10-120s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。2CN112321812A说明书1/8页一种聚酯型复合光引发剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种聚酯型复合光引发剂及其制备方法。本发明属于新材料领域。背景技术[0002]光固化技术具有高效、优质、环保、节能、可控等“5E”特性，已经在功能涂层、油墨、胶黏剂、光刻胶、医疗及3D打印等领域得到广泛的应用。光固化材料主要由官能化低聚物、单体、光引发剂等组成。现阶段光引发剂实际种类较多，依照光解机理能分为自由基与阳离子型。其中，自由基型应用广泛性较强，当前主要可以分为夺氢型与裂解型。其中，裂解型光引发剂使用过程中存在氧阻聚的问题；夺氢型光引发剂需要与助引发剂配合使用，三级胺为最常用的助引发剂。[0003]以往夺氢型光引发剂属于小分子光引发剂，其主要不足之处有：高黏度、易发黄、迁移、挥发、引发效率较低、存在气味等，此外，受双组分引发体系固有的逆电子转移问题困扰，引发效率不高，通常需要将助引发剂远远过量才能满足应用要求。