一种低迁移型光引发剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110981995A(43)申请公布日2020.04.10(21)申请号201911379483.X(22)申请日2019.12.27(71)申请人阜阳欣奕华材料科技有限公司地址236000安徽省阜阳市颍州区阜阳合肥现代产业园区天柱山路1号(72)发明人郝亚娟王雪岚梁珂(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司11332代理人巩克栋(51)Int.Cl.C08F2/48(2006.01)G03F7/004(2006.01)C07C323/52(2006.01)C07D251/30(2006.01)C07C319/18(2006.01)权利要求书5页说明书10页(54)发明名称一种低迁移型光引发剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供一种低迁移型光引发剂及其制备方法和应用，所述引发剂具有式I所示结构，本发明的光引发剂在二苯甲酮分子结构中引入丙酸酯基团，可提高光引发剂在光刻胶体系中的溶解性，提高与树脂、单体的相容性，降低迁移性；其制备方法简单，收率高，所述光引发剂适用于光刻胶制备，尤其是适用于彩色光刻胶的制备。CN110981995ACN110981995A权利要求书1/5页1.一种光引发剂，其特征在于，所述光引发剂具有如下式I所示结构：其中，A为来自巯基丙烯酸功能化单体的基团，n为2-4的整数。2.根据权利要求1所述的光引发剂，其特征在于，所述巯基丙烯酸功能化单体为乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇二(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、一缩二乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、二乙醇胺-三(巯基丙酸酯)和三(2-羟乙基)异氰尿酸酯-三(巯基丙酸酯)中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的光引发剂，其特征在于，所述A为中的任意一种，其中波浪线代表基团的连接位置。4.根据权利要求1-3中任一项所述的光引发剂，其特征在于，所述光引发剂为如下化合物A-E中的任意一种：2CN110981995A权利要求书2/5页3CN110981995A权利要求书3/5页4CN110981995A权利要求书4/5页5.根据权利要求1-4中任一项所述的光引发剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：(1)式III所示羟基二苯甲酮与异氰酸酯丙烯酸乙酯进行反应得到式II所示化合物，反应式如下：(2)步骤(1)得到的式II所示化合物与巯基丙烯酸功能化单体SH-A反应，得到式I所示光引发剂，反应式如下：其中A为来自巯基丙烯酸功能化单体的基团，n为2-4的整数。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述式III所示羟基二苯甲酮与异氰酸酯丙烯酸乙酯的摩尔比为1～1.1:1；优选地，步骤(1)所述式III所示羟基二苯甲酮为对羟基二苯甲酮、邻羟基二苯甲酮或间羟基二苯甲酮，优选对羟基二苯甲酮；优选地，步骤(1)所述反应在催化剂存在下进行，所述催化剂优选三乙胺、无水碳酸钾或有机锡类物质；优选地，步骤(1)所述反应在阻聚剂存在下进行，所述阻聚剂优选对羟基苯甲醚或对苯二酚。7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在保护性气体保5CN110981995A权利要求书5/5页护下进行，所述保护性气体优选氮气；优选地，所述阻聚剂的用量为异氰酸酯丙烯酸乙酯中双键的摩尔含量的0.15～0.2％；优选地，步骤(1)所述反应的溶剂为无水二氯甲烷、经过除水处理的N,N-二甲基甲酰胺或经过除水处理的四氢呋喃；优选地，步骤(1)所述反应的温度为35℃～45℃；优选地，步骤(1)所述反应的时间为4-8h。8.根据权利要求5-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述式II所示化合物中双键的摩尔量与巯基丙烯酸功能化单体SH-A中巯基的摩尔量的比≥1:1；优选地，步骤(2)所述巯基丙烯酸功能化单体为乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇二(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、一缩乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、二乙醇胺-三(巯基丙酸酯)和三(2-羟乙基)异氰尿酸酯-三(巯基丙酸酯)中的至少一种；优选地，步骤(2)所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾或三乙胺中的任意一种或至少两种的组合；优选地，步骤(2)所述反应的溶剂为无水乙腈、经除水处理的二氯甲烷、经除水处理的N,N-二甲基甲酰胺或经除水处理的四氢呋喃；优选地，步骤(2)所述反应的温度为30～40℃；优选地，步骤(2)所述反应的时间为4-6h。9.一种光刻胶，其特征在于，所述光刻胶包括如权利要求1-4中任一项所述的光引发剂。10.根据权利要求1-4中任一项所述的光引发剂在光刻胶制备中的应用；