一种光引发剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103342764A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103342764103342764A(43)申请公布日2013.10.09(21)申请号201310231696.4C08G59/14(2006.01)(22)申请日2013.06.09(71)申请人中山大学地址510275广东省广州市海珠区新港西路135号(72)发明人杨建文曾兆华(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102代理人张月光(51)Int.Cl.C08F2/48(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书10页说明书10页(54)发明名称一种光引发剂及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种长波吸收、高引发活性的光引发剂，该光引发剂的化学结构如（I）所示：其中，n=3～10；X表示烷氧基、异氰尿酸根、超支化聚酯结构或1～2个碳原子亚烷基连接的多芳氧基；平均分子量为1000～6000。本发明所述的光引发剂属于大分子光引发剂，具有更大的吸光波长、较强的抗迁移性和更高的光引发活性，使得光固化速率更快、固化更完善。CN103342764ACN1034276ACN103342764A权利要求书1/2页1.一种光引发剂，其特征在于，所述光引发剂的化学结构如（I）所示：其中，n=3～10；X为烷氧基、异氰尿酸根、超支化聚酯或者为1～2个碳原子亚烷基连接的多芳氧基；所述光引发剂重均分子量为1000～6000。2.根据权利要求1所述的光引发剂，其特征在于，所述1～2个碳原子亚烷基连接的多芳氧基为1,1,2,2-四苯酚基乙烷去羟基活性氢而剩余的多芳氧残基，或者为甲醛与酚类化合物反应形成的低聚合度酚醛树脂去酚羟基活性氢而剩余的多芳氧残基，其中，所述酚羟基官能度为4～8。3.根据权利要求2所述的光引发剂，其特征在于，所述低聚合度酚醛树脂是聚合度为3～8的（甲基）酚醛树脂、双酚A-甲醛缩合树脂或双酚F-甲醛缩合树脂。4.根据权利要求1所述的光引发剂，其特征在于，所述烷氧基为碳原子数为3～6的脂肪族多元醇在去掉羟基活性氢后剩余的烷氧残基，所述多元醇的羟基官能度为3～4。5.根据权利要求1所述的光引发剂，其特征在于，所述烷氧基是一种脂肪族多元醇二聚醚在去除羟基活性氢后所剩余的残基，所述脂肪族多元醇二聚醚为3～6个碳原子数且羟基官能度为3～4的脂肪族多元醇的一缩二聚形式醚结构，该一缩二聚形式醚结构的羟基官能度为4～6。6.根据权利要求1所述的光引发剂，其特征在于，所述烷氧基是一种星型聚醚多元醇在去除羟基活性氢后所剩余的残基，该星型聚醚多元醇是碳原子数为3～6的脂肪族多元醇引发环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合形成的星型聚醚多元醇，其GPC重均分子量为600～3000，羟基官能度为3～6。7.根据权利要求1所述的光引发剂，其特征在于，所述超支化聚酯是以二元羧酸酐与三元醇酯化反应形成的末端为羧基的超支化聚酯。8.根据权利要求7所述的光引发剂，其特征在于，所述三元醇为碳原子数为3～6的脂肪族三元醇以及三羟乙基的衍生化合物；所述二元羧酸酐为碳原子数为4～9的饱和或不饱和二元羧酸酐。9.一种光引发剂的制备方法，包括以下步骤：1）制备2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基膦酸；2）将步骤1）所述2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基膦酸与化学式如（II）所示的多官能环氧化合物进行开环酯化反应，反应完全后减压蒸除溶剂，即得光引发剂；2CN103342764A权利要求书2/2页其中，n=3～10；X为权利要求1至8任一所述烷氧基、异氰尿酸根、超支化聚酯或者为1～2个碳原子亚烷基连接的多芳氧基。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基膦酸与多官能度环氧化物的环氧基的摩尔比为0.7～1.0:1.0；反应温度为60～70。3CN103342764A说明书1/10页一种光引发剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及光固化领域，更具体地说，本发明涉及一种光引发剂及其制备方法。背景技术[0002]光固化是指在紫外光辐照下，配方材料瞬间由液态转化为交联固态的过程，光固化配方一般包括光固化树脂、丙烯酸酯类的活性稀释剂、光引发剂和其它助剂等。光固化过程的本质就是其中的光引发剂在紫外光辐照下发生迅速分解，产生活性自由基，引发光固化树脂和活性稀释剂瞬间聚合交联。其中的光引发剂一般用量比例2～5%，比例虽小，作用很关键。然而，常规的光引发剂都是小分子有机化合物，在配方中游离于各个区域，没有区域富集效应。也就是说，传统光引发剂除了感光引发聚合交联，并无其他附加功能，这样的光引发剂包括alpha-羟烷基苯基酮（Darocure1173、Irgacure184）、芳甲酰基氧化膦（DarocurTPO）、芳酮类化合物（二