一种光引发剂的制备方法及其产品.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115141162A(43)申请公布日2022.10.04(21)申请号202211075491.7(22)申请日2022.09.05(71)申请人天津久日新材料股份有限公司地址300403天津市北辰区双辰中路22号(72)发明人赵国锋史明明张齐朱喜雯董月国郭淼媛(51)Int.Cl.C07D295/104(2006.01)C08F2/48(2006.01)权利要求书3页说明书10页(54)发明名称一种光引发剂的制备方法及其产品(57)摘要本发明涉及一种光引发剂的制备方法及其产品，所述光引发剂经成醚反应得到，能够得到较高的目标产物收率，成醚反应中目标光引发剂的收率可达80%以上，且所得产物的纯度较高；本发明所述方法制备得到的光引发剂为固体粉末状光引发剂，纯度可达98%以上，所述光引发剂在基料中溶解性好，应用于光固化体系中具有较高的引发活性，且在光固化涂层中迁移率较低。CN115141162ACN115141162A权利要求书1/3页1.一种光引发剂的制备方法，其特征在于，所述光引发剂的分子式如下式A所示；所述制备方法包括：将式a化合物、碱及极性有机溶剂混合，之后加入式b化合物，升温进行反应，得到所述光引发剂；、其中，n选自1‑8。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱选自碳酸钾和/或碳酸钠；所述极性有机溶剂选自DMF和/或DMSO；式a化合物和式b化合物的摩尔量之比为1:1.2‑1.8；所述升温进行反应的温度为95~105℃；反应结束后还包括：将反应液脱溶，加入水和非极性有机溶剂，分液，得到有机相，水洗，脱溶，得到所述光引发剂；所述非极性有机溶剂选自二氯乙烷和/或二氯甲烷。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式a化合物通过如下方法制备得到，所述方法包括以下步骤：（1）环化反应：在惰性气氛下，将式c化合物、甲醇及甲醇钠混合，进行反应，得到式d化合物；、其中，X选自Br或Cl;（2）吗啉取代反应：将步骤（1）得到的式d化合物、吗啉和水混合，加热进行反应，得到式e化合物；（3）羟基取代反应：将步骤（2）得到的式e化合物、有机溶剂及水混合，之后加入碱金属氢氧化物，升温进行反应，加酸调节pH，得到式a化合物；2CN115141162A权利要求书2/3页。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述惰性气氛包括氮气、氦气或氩气中的任意一种或至少两种的混合；步骤（1）中进行反应的温度为23~27℃；步骤（1）中将式c化合物、甲醇及甲醇钠混合的方法包括：将式c化合物、无水甲醇混合，控温至23‑27℃，之后滴加甲醇钠的甲醇溶液，继续控温反应至反应完全；所述甲醇钠的甲醇溶液的浓度为20‑40wt%，优选为25‑35wt%;式c化合物和甲醇钠的摩尔量之比为1:(1.05~1.2)；步骤（1）中进行反应的过程伴随搅拌；步骤（1）中反应结束后还包括脱溶，得到式d化合物。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中式d化合物与吗啉的摩尔量之比为1:(5‑6)；步骤（2）中式d化合物与水的摩尔量之比为1:2.5~3.5；步骤（2）中加热进行反应的温度为80‑90℃；步骤（2）中反应结束后还包括后处理，所述后处理包括脱溶得到脱溶产物，之后加入非极性有机溶剂和水，分液，得到有机相，脱溶，有机溶剂洗涤，得到所述式e化合物；所述非极性有机溶剂选自甲苯；非极性有机溶剂与水的体积之比为1:1‑2；所述有机溶剂洗涤采用的有机溶剂包括石油醚。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中有机溶剂选自二甲基亚砜和/或环丁砜；步骤（3）所述碱金属氢氧化物选自氢氧化钠；步骤（3）中式e化合物与碱金属氢氧化物的摩尔量之比为1:2.5‑3.5。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中加入碱金属氢氧化物之前，将式e化合物、有机溶剂及水的混合物控温至10‑40℃；步骤（3）中升温进行反应的温度为120‑130℃。8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中反应结束后，将反应液降温，加入水，之后加入有机溶剂洗涤，分液，得到水相，过滤，加酸调节pH至6‑6.5，析出固体，固液分离，得到式a化合物；所述加入有机溶剂洗涤的有机溶剂选自甲苯和/或二氯甲烷；所述酸选自盐酸。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：（1）伴随氮气气氛保护，在搅拌条件下，向反应器中加入式c化合物、无水甲醇，控温至23~27℃，向反应器中滴加浓度为25‑35wt%的甲醇钠的甲醇溶液，滴加完毕后，继续控温反应至气相色谱检测原料反应完全，之后脱溶，得到式d化合物；3CN115141162A权利要求书3/3页、其中，X选自Br或Cl;（2）