制备单乙烯基硫醚的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113784949A(43)申请公布日2021.12.10(21)申请号202080030949.X(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所(22)申请日2020.04.2011247代理人肖威刘金辉(30)优先权数据19171622.42019.04.29EP(51)Int.Cl.C07C319/20(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C07C323/14(2006.01)2021.10.21(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2020/0609472020.04.20(87)PCT国际申请的公布数据WO2020/221607EN2020.11.05(71)申请人巴斯夫欧洲公司地址德国莱茵河畔路德维希港(72)发明人R·洛瓦塞尔P·图兹娜F·比恩尼沃尔德D·P·孔斯曼-凯特尔权利要求书1页说明书3页(54)发明名称制备单乙烯基硫醚的方法(57)摘要一种通过乙炔与包含一个硫醇基和一个羟基的化合物—下文称为硫醇‑羟基化合物—反应而制备单乙烯基硫醚的方法，其中所述反应在低于2巴的压力下进行。CN113784949ACN113784949A权利要求书1/1页1.一种通过乙炔与包含一个硫醇基和一个羟基的化合物—下文称为硫醇‑羟基化合物—反应而制备单乙烯基硫醚的方法，其中所述反应在低于2巴的压力下进行。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述硫醇‑羟基化合物为式I化合物：HS‑R‑OH其中R为直链或支化脂族烃基，其可包括醚基形式的氧。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述硫醇‑羟基化合物为2‑羟基‑乙烷‑1‑硫醇。4.根据权利要求1‑3中任一项所述的方法，其中所述方法是制备下式的乙烯基硫代乙醇的方法：H2C＝CH‑S‑CH2‑CH2‑OH。5.根据权利要求1‑4中任一项所述的方法，其中所述反应在催化剂存在下进行。6.根据权利要求5所述的方法，其中所述催化剂为所述硫醇‑羟基化合物的碱金属盐。7.根据权利要求5或6所述的方法，其中所述催化剂以0.1‑10重量份/100重量份硫醇‑羟基化合物的量使用。8.根据权利要求1‑7中任一项所述的方法，其中所述反应在低于1.5巴的压力下进行9.根据权利要求1‑8中任一项所述的方法，其中将乙炔直接供入到包含硫醇‑羟基化合物和已经形成的任何产物的液相中。10.根据权利要求1‑9中任一项所述的方法，其中将乙炔连续供入到反应器中，并且从反应器中取出未反应的乙炔以及任何其他气态化合物，同时根据权利要求8将压力保持在低于2巴，分别地，低于1.5巴下。2CN113784949A说明书1/3页制备单乙烯基硫醚的方法[0001]本发明涉及一种通过乙炔与包含一个硫醇基和一个羟基的化合物(下文称为硫醇‑羟基化合物)反应而制备单乙烯基硫醚的方法，其中所述反应在低于2巴的压力下进行。[0002]合成乙烯基醚的公知方法是Reppe方法。根据Reppe方法，通过使具有至少一个羟基或至少一个硫醇基的化合物与乙炔在碱性催化剂存在下反应，获得乙烯基醚或乙烯基硫醚。该方法描述于例如US2003/0105354中。根据US2003/0105354，所述反应在0.2‑2MPa的优选压力范围内进行，相当于2‑20巴。在实施例中，压力保持在20巴下。[0003]A.S.Atvin等，JournalofOrganicChemistryoftheUSSR，第4卷，第5期(1968年5月)，第765‑768页公开了一种制备2‑(乙烯基硫代)乙醇的方法，该方法在11atm表压下进行，该表压为12atm的绝对压力，相当于约12巴。[0004]在同时包含羟基和硫醇基的化合物的情况下，通常获得各种乙烯基化合物的混合物，包括硫醇乙烯基醚、羟基乙烯基硫醚和二乙烯基化合物。[0005]对于乙烯基化合物的工业应用，该类混合物具有低的适用性。对于特定的技术应用，例如聚合方法，需要纯化合物。[0006]对于各种工业应用，需要具有硫醚基和游离羟基的乙烯基化合物。[0007]本发明的目的是提供一种容易和经济的制备具有硫醚基和游离羟基的乙烯基化合物的方法。通过该方法，可以以高产率和高选择性获得具有硫醚基和羟基的乙烯基化合物。[0008]因此，发现了上文所定义的方法。[0009]硫醇‑羟基化合物优选是分子量低于1000g/mol，更优选低于500g/mol，最优选低于200g/mol的化合物。[0010]在特别优选的实施方案中，硫醇‑羟基化合物在20℃和1巴下为液体。[0011]优选的硫醇‑羟基化合物为式I化合物：[0012]HS‑R‑OH[0013]其中R为直链或支化脂族烃基，其可包含醚基形式的氧。优选地，直链或支化脂族烃基团包含1‑10个，更优选2‑6个，特别是2‑4个碳原