三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的合成工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106083945A(43)申请公布日2016.11.09(21)申请号201610522509.1(22)申请日2016.07.02(71)申请人安徽广信农化股份有限公司地址242200安徽省宣城市广德县新杭镇彭村村(72)发明人黄金祥过学军吴建平胡明宏唐修德程伟家李红卫徐小兵高焰兵戴玉婷(74)专利代理机构合肥鼎途知识产权代理事务所(普通合伙)34122代理人叶丹(51)Int.Cl.C07H13/06(2006.01)C07H1/00(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工艺(57)摘要三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工艺，其特征在于，主要包括以下步骤：(1)采用酶-化学联合法制备蔗糖-6-乙酸酯；(2)Vilsmeier试剂的制备；(3)蔗糖-6-乙酸酯和Vilsmeier试剂反应生成三氯蔗糖-6-乙酸酯。本发明通过酶-化学联合法制备蔗糖-6-乙酸酯，不仅步骤简单，还不会污染环境；再通过直接将蔗糖-6-乙酸酯和Vilsmeier试剂直接反应，通过调节pH，使反应保持在最佳状态，从而提高产物三氯蔗糖-6-乙酸酯的产率；缩短了反应步骤，节约了成本。CN106083945ACN106083945A权利要求书1/1页1.三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工艺，其特征在于，主要包括以下步骤：(1)向1重量份的脂肪酶溶液中逐滴加入聚乙二醇水溶液，直到出现沉淀，继续加入1.5重量份的25％的戊二醛溶液，冰浴反应，控制交联时间为1-3h；反应结束后，继续加入1重量份蔗糖、3重量份溶剂二甲基亚砜，密闭搅拌反应，控制温度为30℃，时间为24h，搅拌速率为200rpm/min；(2)常温下称取2重量份的DMF，在0-5℃下缓慢加入1重量份二氯亚砜，滴加完成后升温至100℃进行回流3-4h，减压蒸馏后收集馏分，将馏分进行搅拌降温，直到大量白色针状晶体出现；(3)将步骤2中得到的白色针状晶体1重量份和1重量份步骤1的最终产物混合，缓慢搅拌加入溶剂DMF，直到步骤1的产物溶解，再加入0.2重量份的甲苯和0.3重量份的吡啶，控制反应温度在90-130℃，反应时间为3-5h，反应过程中可以用质量分数为30％的盐酸和氢氧化钠调节溶液的pH，使得pH在7-7.5之间，反应结束后用乙酸乙酯萃取4-6次，再减压蒸馏，水洗、提纯后得到三氯蔗糖-6-乙酸酯。2CN106083945A说明书1/2页三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工艺技术领域[0001]本发明涉及三氯蔗糖中间体的合成，具体涉及三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工艺。背景技术[0002]三氯蔗糖(蔗糖素)的化学名称为1，4，6一三氯蔗糖，是蔗糖分子中的三个羟基被氯原子选择性地取代而得到的高甜度甜味剂，1991年加拿大首先批准用于食品，其突出的特点是:(l)热稳定性好，温度和pH值对它几乎无影响，在焙烤工艺中比阿力甜更稳定，适用于食品加工中的高温灭菌、喷雾干燥、焙烤、挤压等工艺；(2)pH适应性广，适用于酸性至中性食品，对涩、苦等不愉快味道有掩盖效果；(3)易溶于水，溶解时不容易产生起泡现象，适用于碳酸饮料的高速灌装生产线；(4)甜味纯正，甜感呈现速度、最大甜味的感受强度、甜味持续时间、后味等都非常接近蔗糖，是一种综合性能非常理想的强力甜味剂。[0003]三氯蔗糖-6-乙酸酯是单基团保护法合成三氯蔗糖最重要的中间体，现有技术中其合成条件不能很好的重复，没有工业的可行性。为解决重复性问题，必须对目前工艺进行优化。发明内容[0004]针对现有技术中存在的问题，本发明提供三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工艺。[0005]本发明可通过以下技术方案来实现：[0006]三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工艺，其特征在于，主要包括以下步骤：[0007](1)向1重量份的脂肪酶溶液中逐滴加入聚乙二醇水溶液，直到出现沉淀，继续加入1.5重量份的25％的戊二醛溶液，冰浴反应，控制交联时间为1-3h；反应结束后，继续加入1重量份蔗糖、3重量份溶剂二甲基亚砜，密闭搅拌反应，控制温度为30℃，时间为24h，搅拌速率为200rpm/min；[0008](2)常温下称取2重量份的DMF，在0-5℃下缓慢加入1重量份二氯亚砜，滴加完成后升温至100℃进行回流3-4h，减压蒸馏后收集馏分，将馏分进行搅拌降温，直到大量白色针状晶体出现；[0009](3)将步骤2中得到的白色针状晶体1重量份和1重量份步骤1的最终产物混合，缓慢搅拌加入溶剂DMF，直到步骤1的产物溶解，再加入0.2重量份的甲苯和0.3重量份的吡啶，控制反应温度在90-130℃，反应时间为3-5h，反应过程中可以用质量分数为30％的盐酸和氢氧化钠调节溶液的pH，使得pH在7-7.5之间，反应结束