一种三氯蔗糖-6-乙酸酯生产工艺.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114437146A(43)申请公布日2022.05.06(21)申请号202210020727.0C07H1/06(2006.01)(22)申请日2022.01.10C07H13/04(2006.01)(71)申请人福州大学地址350108福建省福州市闽侯县福州大学城乌龙江北大道2号福州大学申请人清源创新实验室福建科宏生物工程股份有限公司(72)发明人郑辉东陈小平陈子昂陈晶晶林诗童李少恒崔灿郭振明吴乃昕(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司35100专利代理师俞舟舟蔡学俊(51)Int.Cl.C07H1/00(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图10页(54)发明名称一种三氯蔗糖-6-乙酸酯生产工艺(57)摘要本发明提供了一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生产工艺：向一次蒸馏得到的蔗糖乙酸酯浓缩液中加入冰醋酸与第一有机溶剂混合溶液，得到蔗糖‑6‑乙酸酯与乙酸的白色共晶体粉末；将共结晶体均匀分散在第二有机溶剂中，加入有机胺处理，使之与乙酸反应形成稳定的化学键，从共晶体骨架中夺取乙酸，对于残留的有机胺以及形成的乙酸‑有机胺结合物使用第二有机溶剂洗涤，烘干完全后获得大于99.8%的蔗糖‑6‑乙酸酯粉末；并将该粉末溶解于N,N‑二甲基甲酰胺溶液中，应用于下一步区域选择性氯代反应，消除了杂质对氯代反应过程的不良影响，提升了氯代收率，简化了三氯蔗糖‑6‑乙酸酯提纯过程，提高了最终三氯蔗糖的产品品质，具有更好的工业价值。CN114437146ACN114437146A权利要求书1/2页1.一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：1）取蔗糖乙酰化合成液，在‑0.01~0.2MPa和30~80℃的条件下，以50~150r/min速度旋转蒸发，除去其内80%以上的挥发性有机溶剂，得到蔗糖乙酸酯浓缩液；2）在15~45℃下，向所述蔗糖乙酸酯浓缩液中加入冰醋酸与第一有机溶剂质量比为3:1~3:3的混合液并进行搅拌，蔗糖乙酸酯浓缩液与冰醋酸的质量比为1:1~1:6，对析出的白色晶体做烘干处理得到白色粉末；3）在15~35℃下，将所述白色粉末均匀分散在第二有机溶剂中，用量比例为每克固体/每5~50ml溶剂，并加入1~10倍乙酸摩尔含量的有机胺，搅拌0.1~5h后过滤，使用第二有机溶剂洗涤除去残留的有机胺与乙酸‑有机胺结合物，30~50℃下真空烘干，获得蔗糖‑6‑乙酸酯粉末；4）将所述蔗糖‑6‑乙酸酯粉末溶解于N,N‑二甲基甲酰胺溶液中，蔗糖‑6‑乙酸酯和N,N‑二甲基甲酰胺的用量摩尔比为1:7~1:11；并使用氯化亚砜进行区域选择性氯代，最终获得三氯蔗糖‑6‑乙酸酯合成液。2.根据权利要求1所述的一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生产工艺，其特征在于，步骤2）中“对析出的白色晶体做烘干处理得到白色粉末”具体包括：搅拌20120min后抽滤，并用冰醋酸~洗涤，60~80℃下真空烘干，获得白色粉末。3.根据权利要求1所述的一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生产工艺，其特征在于，所述蔗糖乙酰化合成液为经蔗糖6位羟基选择性乙酰化方法反应得到的合成液，所述蔗糖6位羟基选择性乙酰化方法为二丁基氧化锡法。4.根据权利要求1所述的一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生产工艺，其特征在于，所述第一有机溶剂包括乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮、2‑丁酮、乙腈、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、正丁醇、叔丁醇、异丙醇或乙醇。5.根据权利要求1所述的一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生产工艺，其特征在于，所述有机胺为仲胺或叔胺。6.根据权利要求5所述的一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生产工艺，其特征在于，所述有机胺为二甲胺、二乙胺、二异丙胺、二异丁胺、二异戊胺、三甲胺、N,N‑二甲基乙胺、三乙胺、N,N‑二异丙基甲胺、N,N‑二异丙基乙胺或三丙胺。7.根据权利要求1所述的一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生产工艺，其特征在于，所述第二有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,1‑二氯乙烷、1,2‑二氯乙烷、1,1,1‑三氯乙烷或1,1,2‑三氯乙烷。8.根据权利要求1所述的一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生产工艺，其特征在于，所述步骤4）中“使用氯化亚砜进行区域选择性氯代”具体包括：在‑5~5℃下，将蔗糖‑6‑乙酸酯的N,N‑二甲基甲酰胺溶液缓慢滴加至1,1,2‑三氯乙烷和氯化亚砜混合溶液中，升温至20~35℃下搅拌0.5~1h，以1~2℃/min升温至70~85℃反应1~1.5h，然后以0.5~1℃/min升温至90~100℃反应11.5h，最后以0.10.3℃/min升温至105115℃回流反应12~~~~h；冷却至‑5~5℃，用碱液调pH为9~10，5~30min后用盐酸调至中性，得到三氯蔗糖‑6‑乙酸酯合成液。9.根据权利要求8所述的一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯生