一种三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109897075A(43)申请公布日2019.06.18(21)申请号201910337503.0(22)申请日2019.04.24(71)申请人盐城捷康三氯蔗糖制造有限公司地址224300江苏省盐城市射阳经济开发区人民东路118号(72)发明人朱国廷陈宜武徐萍王平安倪晓春孙同云沈彬(74)专利代理机构南京苏高专利商标事务所(普通合伙)32204代理人王艳(51)Int.Cl.C07H13/06(2006.01)C07H1/00(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法(57)摘要本发明公开了一种三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法，所述绿色合成方法第一步为采用具有苯环取代的邻苯二甲酰氯与DMF在非极性有机溶剂中反应生成Vilsmeier盐，第二步为将Vilsmeier盐与蔗糖-6-乙酸酯在极性有机溶剂中氯化反应得到产物三氯蔗糖-6-乙酸酯。本发明反应无二氧化硫气体释放，避免了传统工艺中尾气二氧化硫与氯化氢气体难以分离的问题，大大减轻了尾气处理难度，是一种新型绿色氯化工艺；Vilsmeier盐分离纯度高，反应收率高；Vilsmeier盐制备过程中产生的酸酐可以通过加氯再生成酰氯，循环使用降低生产成本；该氯化过程操作更简单，后处理更方便，适合工业生产。CN109897075ACN109897075A权利要求书1/1页1.一种三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法，其特征在于，所述绿色合成方法第一步为采用具有苯环取代的邻苯二甲酰氯与DMF在非极性有机溶剂中反应生成Vilsmeier盐，第二步为将Vilsmeier盐与蔗糖-6-乙酸酯在极性有机溶剂中氯化反应得到产物三氯蔗糖-6-乙酸酯。2.根据权利要求1所述的三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法，其特征在于，所述具有苯环取代的邻苯二甲酰氯的结构通式如下：其中，R1、R2、R3、R4分别独自选自H、-R、-X、-OH、-CHO、-OR、-COOH、-NO2、-SO3H、-NH2、RCO-、-COX的任意一种，其中，R为烃基，X为卤原子。3.根据权利要求1所述的三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法，其特征在于，所述非极性有机溶剂为1，4-二氧己环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、二苯醚、三丁甲基乙醚的一种或其中两种的混合溶剂。4.根据权利要求1所述的三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法，其特征在于，所述极性有机溶剂为甲苯、DMF、1，1，2-三氯乙烷或二苯醚的一种或其中两种的混合溶剂。5.根据权利要求1或2所述的三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法，其特征在于，所述合成方法的第一步反应温度为20～50℃，反应时间为0.5～4h。6.根据权利要求1或2所述的三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法，其特征在于，所述合成方法的第二步反应具体包括以下步骤：将Vilsmeier盐与极性有机溶剂制成溶液或悬浮液，滴加进入预先合成的蔗糖-6-乙酸酯干糖浆中，控制温度在0℃以下并搅拌，滴加完毕后，自然升温至室温，再经4～14h缓慢升温至110～115℃，保温0.5-3h。7.根据权利要求1或2所述的三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法，其特征在于，所述非极性有机溶剂、DMF和苯环取代的邻苯二甲酰氯的摩尔比为2～10∶1∶1。8.根据权利要求1或2所述的三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法，其特征在于，所述Vilsmeier盐与蔗糖-6-乙酸酯的摩尔比为7～11∶1。2CN109897075A说明书1/4页一种三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法技术领域[0001]本发明属于医药化工合成领域，涉及一种三氯蔗糖-6-乙酸酯的绿色合成方法。背景技术[0002]三氯蔗糖生产包含酯化、氯化和脱酰三个步骤，其中决定产品收率、质量、成本等最关键的步骤是Vilsmeier盐的氯化反应。制备Vilsmeier盐可以采用氯化亚砜、光气、固体光气等与DMF(N，N-二甲基甲酰胺)反应，考虑到生产成本及安全等因素，目前国内生产企业基本都是采用氯化亚砜，该工艺已经基本成熟定型。[0003]氯化亚砜制备的Vilsmeier盐在氯化升温过程中，释放出大量二氧化硫、氯化氢等酸性气体。处理尾气早期采用碱液吸收法，这种吸收法得到的盐酸和亚硫酸钠含有太多杂质，难以作为工业原料；较新的处理方法是将二氧化硫、氯化氢分离净化后回收，这种尾气处理方法需要专门的处理设备和处理工艺，大大增加了环保成本。[0004]长期以来企业都在寻找一种既环保又廉价的三氯蔗糖氯化工艺，希望能够在确保产品质量及收率的情况下，从源头减少污染物质的产生，减轻废弃物排放，实现减污、增效，提高企业的综合效益。各类文献也有这方面的一些研究报道，但是