烯基内酯类化合物及其合成制备.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115246800A(43)申请公布日2022.10.28(21)申请号202110464424.3C07D313/08(2006.01)(22)申请日2021.04.28(71)申请人中国农业大学地址100081北京市海淀区圆明园西路2号(72)发明人郭红超郑冰杨森李宽高星(74)专利代理机构北京迎硕知识产权代理事务所(普通合伙)11512专利代理师张群峰钱扬保(51)Int.Cl.C07D307/33(2006.01)C07D309/30(2006.01)C07D311/76(2006.01)C07D493/04(2006.01)C07D491/052(2006.01)C07D495/04(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称烯基内酯类化合物及其合成制备(57)摘要烯基内酯类化合物及其合成制备。该新型烯基内酯类化合物可用于金属钯催化剂催化的环化反应合成碳环、杂环化合物，也可用于金属钯催化剂催化的烯丙基化反应合成烯丙基取代的化合物。这种烯基内酯类化合物的结构式如(I)或(II)所示：本发明所涉及的这类新型烯基内酯类化合物将作为全碳合成子参与钯催化的环化反应及烯丙基化反应，这些化合物具有易于合成、结构多样、反应模式多的特点。CN115246800ACN115246800A权利要求书1/2页1.一种烯基内酯类化合物，其结构通式如化学式(I)或化学式(II)所示：12345其中，R、R、R、R、R分别选自C1‑60的烷基、C3‑60的环烷基、C1‑60的烷氧基、C2‑60的烯基、C3‑60的环烯基、取代或非取代的C3‑60的炔基、H、F、Cl、Br、CF3、C2F5、NO2、CN、SO3H、苯基或取代苯基、苄基或者取代苄基、五元杂环基、六元杂环基、吲哚基、靛红基、苯并呋喃基、CF3以及67C2F5中的任一种，EWG选自酯基CO2R、酮羰基COR、CHO、CN、NO2、SO2Ph、CF3和C2F5中的任一种，6n＝0、1、2、3、4或5，m＝0、1、2或3，R选自C1‑60的烷基、C3‑60的环烷基、C2‑60的烯基、C3‑60的环烯基、取代或非取代的C3‑60的炔基、苯基或取代苯基、苄基或者取代苄基、五元杂环基、六元杂7环基、吲哚基、靛红基、苯并呋喃基、CF3和C2F5中的任一种，R选自C1‑60的烷基、C3‑60的环烷基、C2‑60的烯基、C3‑60的环烯基、取代或非取代的C3‑60的炔基、苯基或取代苯基、苄基或取代苄基、五元杂环基、六元杂环基、吲哚基、靛红基、苯并呋喃基、CF3和C2F5中的任一种，结构式(II)中并环为环烷基、苯基或杂芳基。2.根据权利要求1所述的烯基内酯类化合物，并环均为C3‑30脂肪族环或3‑10元的芳香族环，所述脂肪族环或芳香族环中的至少一个碳原子替换为氮、氧、硅及硫中的任一种。3.如权利要求1所述的化合物的合成方法，包括以下步骤：所述化学式(I)的化合物的合成方法如下：具体步骤如下：(1)将化合物1、化合物2以及碳酸钾加至丙酮中，室温搅拌，TLC(薄层色谱)检测反应完全后，浓缩溶液，加水，二氯甲烷萃取若干次，有机相用饱和氯化钠溶液洗涤若干次，无水硫酸钠干燥，用无水甲醇重结晶，真空干燥得化合物3；(2)将化合物3加至四氢呋喃中，并在冰浴冷却下搅拌10min，缓慢滴加格氏试剂烯基溴2CN115246800A权利要求书2/2页化镁，升至室温反应，TLC检测反应完全后，冰浴下滴加饱和氯化铵溶液淬灭，并用乙酸乙酯萃取，有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪真空浓缩，柱层析得化合物4；(3)将化合物4以及4‑二甲氨基吡啶(DMAP)加至无水乙醇中，室温搅拌，TLC检测反应完全后，浓缩溶液，二氯甲烷萃取若干次，有机相用饱和氯化钠溶液洗涤若干次，无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪真空浓缩，柱层析得化学式(I)的化合物。4.根据权利要求3所述的化合物的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，化合物1、化合物2、碳酸钾的摩尔比为1:2:1，反应时间为1‑120小时，反应温度为‑40℃至40℃。5.根据权利要求3所述的内酯类化合物的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，化合物3与格氏试剂的摩尔比为1:(1‑10)，反应时间为0.1‑120小时，反应温度为‑40℃至60℃。6.根据权利要求3所述的化合物的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，化合物4与DMAP的摩尔比为100:(1‑200)，反应时间为1‑120小时，反应温度为‑40℃至60℃。7.根据权利要求3‑5之一所述合成方法制备的烯基内酯类化合物。3CN115246800A说明书1/6页烯基内酯类化合物及其合成制备技术领域[0001]本发明涉及新型烯基内酯化