α-羰基烯基酯类化合物及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113292430A(43)申请公布日2021.08.24(21)申请号202010112801.2C07D307/46(2006.01)(22)申请日2020.02.24C07D333/22(2006.01)C07C271/22(2006.01)(71)申请人江西师范大学C07D209/20(2006.01)地址330022江西省南昌市紫阳大道99号C07C323/59(2006.01)(72)发明人赵军锋汪正宁王雪伟C07D233/61(2006.01)(74)专利代理机构北京卓恒知识产权代理事务C07D207/16(2006.01)所(特殊普通合伙)11394C07C279/24(2006.01)代理人徐楼C07K5/062(2006.01)C07K5/083(2006.01)(51)Int.Cl.C07C67/04(2006.01)C07C69/157(2006.01)C07C269/06(2006.01)C07C69/753(2006.01)C07C319/20(2006.01)C07C69/767(2006.01)C07C277/08(2006.01)C07C69/618(2006.01)C07K1/113(2006.01)C07C69/606(2006.01)C07K1/20(2006.01)C07C69/614(2006.01)C07K1/06(2006.01)C07C69/92(2006.01)C07K1/04(2006.01)C07D307/68(2006.01)C07K7/06(2006.01)C07D333/70(2006.01)C07D231/56(2006.01)权利要求书13页说明书44页附图4页(54)发明名称α-羰基烯基酯类化合物及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供了一种α-羰基烯基酯类化合物及其制备方法，还将该类化合物用于与一级或二级胺反应制备酰胺类化合物。将这两步反应组合起来发展了一种以羧酸和胺为起始原料，以联烯酮为缩合剂的酰胺键和肽键形成方法。并将α-氨基酸的α-羰基烯基酯类化合物作为多肽合成砌块用于多肽固相合成中。该方法反应条件温和，操作简单，收率高。与现有酰胺键缩合试剂相比，联烯酮拥有制备简便、稳定性好、分子量小，在活化α-手性羧酸时不发生消旋等优点，是一种新型的酰胺键和肽键缩合试剂。CN113292430ACN113292430A权利要求书1/13页1.具有结构通式(I)的α-羰基烯基酯类化合物：式(I)中，R1选自C1-C24烃基(优选C1-C18烃基)，被取代基取代的C1-C24烃基(优选C1-C18烃基)，保护的α-氨基C1-C20烃基(优选C2-C10烃基)，保护的β-氨基C2-C20烃基(优选C3-C10烃基)，保护的γ-氨基C3-C20烃基(优选C4-C10烃基)，以及保护的多肽链C1-C20烃基(优选C2-C15烃基)中的一种；R2选自芳基、被取代基取代的芳基、杂芳基、被取代基取代的杂芳基中的一种；和R3、R4、R5是相同或不同的，并且各自独立地选自H，C1-C18烃基(优选C1-C12烃基)，被取代基取代的C1-C18烃基(优选C1-C12烃基)，C1-C16酰基、氰基、卤素或C1-C16烃氧基-羰基(优选C2-C12烃氧基-羰基)中的一种；优选的是，在R1、R3、R4和R5中，所述取代基是C1-C8烃氧基、C1-C8卤代烃氧基、C1-C8烃硫基、C1-C8卤代烃硫基、C1-C8酰基、C1-C8卤代酰基、C1-C8酰氧基、C1-C8卤代酰氧基、卤素、硝基和/或氰基，和/或，在R2中，所述取代基是C1-C8烃基、C1-C8卤代烃基、C1-C8烃氧基、C1-C8卤代烃氧基、C1-C8烃硫基、C1-C8卤代烃硫基、C1-C8酰基、C1-C8卤代酰基、C1-C8酰氧基、C1-C8卤代酰氧基、卤素、硝基和/或氰基。2.根据权利要求1所述的化合物，其中，R1选自C1-C20烷基、C3-C8环烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C6-C20芳基、C4-C20杂环烷基、C4-C20杂芳基、保护的α-氨基C1-C20烷基、保护的β-氨基C2-C20烷基、保护的γ-氨基C3-C20烷基、保护的多肽链C1-C20烷基中的一种；和/或R2是选自于C6-C24芳基、被取代基取代的C6-C24芳基、C4-C24杂芳基、被取代基取代的C4-C24杂芳基中的一种。3.根据权利要求1所述的化合物，其中，作为R1，上述C1-C24烃基选自于：C1-C18烷基，C3-C8环烷基，C3-C8杂环烷基，C2-C18链烯基，C2-C18炔基，C6-C18芳基，C4-C18杂芳基，C7-C18烷基芳基，C5-C18烷基杂芳基