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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110776407A(43)申请公布日2020.02.11(21)申请号201910930758.8C07C49/807(2006.01)(22)申请日2019.09.29C07C49/80(2006.01)C07C67/347(2006.01)(71)申请人华东师范大学C07C69/78(2006.01)地址200062上海市普陀区中山北路3663C07C49/796(2006.01)号C07D307/46(2006.01)(72)发明人邢栋陈甜甜杨海见杨扬C07D333/16(2006.01)阎子龙C07F17/02(2006.01)(74)专利代理机构上海麦其知识产权代理事务C07C49/647(2006.01)所(普通合伙)31257C07C49/653(2006.01)代理人董红曼C07C49/697(2006.01)C07C49/755(2006.01)(51)Int.Cl.C07C49/203(2006.01)C07C45/69(2006.01)C07C49/557(2006.01)C07C49/794(2006.01)C07C49/217(2006.01)C07C49/84(2006.01)C07J9/00(2006.01)C07C221/00(2006.01)C07C225/22(2006.01)权利要求书2页说明书25页(54)发明名称γ-烯基酮及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种γ-烯基酮的制备方法,以苯乙酮、1,3-丁二烯为原料,在有机溶剂、催化剂、添加剂和配体存在的条件下,可以以高收率、高区域选择性得到目标产物。本发明具有高原子经济性、高区域选择性、高收率等优势,可实现廉价基础的有机化学品1,3-丁二烯到高附加值γ-烯基酮的高效转化,采用廉价的催化剂,不仅使反应条件更中性温和,也使实验操作更为安全简单。本发明合成的γ-烯基酮是一种很有用的合成中间体,通过一系列的转化可以得到一系列药物分子前体或关键中间体,具有广阔的应用前景。CN110776407ACN110776407A权利要求书1/2页1.一种γ-烯基酮的合成方法,在有机溶剂、催化剂、添加剂、配体存在的条件下,以酮、1,3-丁二烯为反应原料,进行反应,得到所述γ-烯基酮;所述反应如下所示:其中:R1为氢原子,链状烷烃,含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的链状烷烃,环烷基,苯基,烷基取代的苯基,含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的苯基,芳环或芳杂环取代的苯基,芳杂环;R2为氢原子,链状烷烃,含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的链状烷烃,苯基,烷基取代的苯基,烷氧基取代的苯基,卤素原子取代的苯基,芳杂环,酰基,腈基,酰胺基,羧基。2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,R1为氢原子、C1-C6烷基、苯基、C1-C6烷基取代的苯基、N,N-二甲基取代的苯基、氟取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、C1-C6烷氧基取代的苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、二茂铁基;R2为氢原子、C1-C6烷基、苯基。3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述添加剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、苯酚中的一种。4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述溶剂为CPME、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲基叔丁基醚、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述催化剂为金属催化剂,选自Ni(COD)2。6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述配体为与镍具有较好配位效果的双齿或单齿配体。7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述酮:1,3-丁二烯:添加剂:催化剂:配体的摩尔比为1:(2-5):(1.0-10):(0.01-0.1):(0.01-0.1);和/或,以酮的用量为基准,所述有机溶剂的加入量为0.5mL/mmol。8.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述反应的温度为90–130℃;和/或,所述反应的时间为2-24小时。9.γ-烯基酮,其特征在于,其结构如式(3a)所示:其中:R1为氢原子,链状烷烃,含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的链状烷烃,环烷基,苯基,烷基取代的苯基,含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的苯基,芳环或芳杂环取代的苯基,芳杂环;2CN110776407A权利要求书2/2页R2为氢原子,链状烷烃,含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的链状烷烃,苯基,烷基取代的苯基,烷氧基取代的苯基,卤素原子取代的苯基,芳杂环,酰基,腈基,酰胺基,羧基。10.根据权利要求9所述的γ-烯基酮,其特征在于,R1为氢原子、C1-C