一种手性铜配合物制备及合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103275108103275108B(45)授权公告日2015.01.28(21)申请号201310257264.0审查员温国永(22)申请日2013.06.26(73)专利权人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱，合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅王春耀(51)Int.Cl.C07F1/08(2006.01)B01J31/22(2006.01)C07F7/18(2006.01)(56)对比文件CN102807577A,2012.12.05,权利要求1-3.权权利要求书1页利要求书1页说明书6页说明书6页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性铜配合物制备及合成方法(57)摘要一种手性铜化合物的制备,其化学式如下：其合成方法，称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、一水合乙酸铜1.5972g（0.08mol），甲苯40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，滤液静置。将油状滤渣溶于无水甲醇中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的浅绿色晶体。该配合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率分别为48.2%。CN103275108BCN1032758BCN103275108B权利要求书1/1页1.一种手性铜配合物，其特征在于：是由一水合乙酸铜与L-缬氨醇反应，由以下化学式所示的化合物：2.由权利要求1所述的配合物(I)，在140(2)K温度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKα射线以ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)2(1)2(1)，晶胞参数：α°＝90deg，β＝90°，γ＝90°。3.由权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成用S-缬氨醇与一水合乙酸铜以摩尔比3:1进行反应，称取L-缬氨醇2.4756g、一水合乙酸铜1.5972g，甲苯40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，滤液静置，将油状滤渣溶于无水甲醇中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的浅绿色晶体。2CN103275108B说明书1/6页一种手性铜配合物制备及合成方法一、技术领域[0001]本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种铜性化合物及其制备方法，确切地说是一种手性L-缬氨醇铜配合物的制备及合成方法。二、背景技术[0002]手性氨基醇铜配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在不对称Henry反应，二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-3】[0003]参考文献：[0004]1.Wang，Mingan；Zhong，Jiangchun；Guo，Hongchao，AsymmetricHenryreactioncatalyzedbyaZn-aminoalcoholsystem，Tetrahedron：Asymmetry，2011，22(11)，1156-1160.[0005]2.Li，Zhi-Yuan；Wang，Min；Bian，Qing-Hua；Zheng，Bing；Mao，Jian-You；Li，Shuo-Ning；Liu，Shang-Zhong；Wang，Ming-An；Zhong，Jiang-Chun；Guo，Hong-Chao，HighlyEnantioselectiveAdditionofTrimethylsilylacetylenetoAldehydesCatalyzedbyaZinc-Amino-AlcoholComplex，Chemistry--AEuropeanJournal，2011，17(21)，5782-5786，S5782/1-S5782/85.[0006]3.Kim，Hun-Young；Oh，Kyung-Soo，Brucine-DerivedAminoAlcoholCatalyzedAsymmetricHenryReaction：AnOrthogonalEnantioselectivityApproach，OrganicLetters，2009，11(24)，5682-5685。三、发明内容[0007]本发明旨在提供手性二[(S)-缬氨醇]乙酸铜配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。[0008]本发明所称的手性铜配合物是由一水合乙酸铜与L-缬氨醇制备的由以下化学式所示的化合物：[0009]3CN103275108B说明书2/6页[0010]化学名称：二[(S)-缬氨醇]乙酸铜配合物，简称配合物(I)。该化合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率达40.4％。[0011]本合成方法包括合成和