一种手性双噁唑啉铜配合物晶体的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103483285103483285A(43)申请公布日2014.01.01(21)申请号201310474961.1(22)申请日2013.10.12(71)申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱，合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅(51)Int.Cl.C07D263/14(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书4页说明书4页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性双噁唑啉铜配合物晶体的合成方法(57)摘要一种手性双噁唑啉铜配合物晶体，其化学式如下：。该配合物的合成方法用52.5mol%二水合氯化铜做催化剂,邻羟基苯甲腈18.99mmol，D-苯甘氨醇4.2530g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，用二氯甲烷/无水甲醇混合溶剂重结晶，得手性双噁唑啉铜配合物单晶。CN103483285ACN1034825ACN103483285A权利要求书1/1页1.一种由化学式(I)所示的手性双噁唑啉铜配合物晶体,(I)该配合物(I)的合成方法，包括合成和分离，所述的合成用52.5mol%二水合氯化铜做催化剂,邻羟基苯甲腈18.99mmol，D-苯甘氨醇4.2530g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，用二氯甲烷/无水甲醇混合溶剂重结晶，得手性双噁唑啉铜配合物单晶。2.权利要求1所述的配合物(I)，在273（2）k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073A）以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)，晶胞参数：a=10.0743(10)A，alpha=90deg；b=23.019(2)A，beta=99.902(3)deg；c=11.1254(11)Agamma=90deg。2CN103483285A说明书1/4页一种手性双噁唑啉铜配合物晶体的合成方法[0001]一、技术领域本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的噁唑啉金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性双噁唑啉铜配合物晶体的合成方法。[0002]二、背景技术随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。本手性双噁唑啉配体一铜配合物的合成已有文献报道。【1】参考文献：1.ChiralPd-,Cu-andNi-chelatesandtheirutilitiesascatalystsinallylicacetoxylationofalkenesJournalofMolecularCatalysis(1994),91,(3),319-34。[0003]本发明用一锅法合成了手性双噁唑啉配体一铜配合物。[0004]三、发明内容本发明旨在提供一种Cu-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻羟基噁唑啉作为配体并合成手性双噁唑啉的铜配合物。[0005]本发明所称的手性双噁唑啉的铜配合物一种是由邻羟基苯甲腈、D-苯甘氨醇与二水合氯化铜制备的由以下化学式所示的配合物：（Ⅰ）。化学名称：双{2-[4（R）-苯基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}苯酚铜配合物，简称配合物(I)。[0006]本合成方法包括合成和分离，所述的合成用52.5mol%二水合氯化铜做催化剂,邻羟基苯甲腈18.99mmol，D-苯甘氨醇4.2530g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，用二氯甲烷/无水甲醇重结晶，得手性双噁唑啉铜配合物单晶。[0007]合成反应如下：3CN103483285A说明书2/4页本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。[0008]四、附图说明图1双{2-[4（R）-苯基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}苯酚铜配合物的X-衍射分析图。[0009]五、具体实施方式在100mL两口瓶中,加入二水合氯化铜1.7356g(9.97mmol),50mL氯苯，邻羟基苯甲腈2.2594g(18.99mmol),D-苯甘氨醇4.2530g,将混合物在高温下回流72h,停止反应,纯化，即反应结束后脱去氯苯，用二氯甲烷/无水甲醇重结晶，得手性双噁唑啉铜配合物单晶。5[0010]产率85%,m.p.:>220°C,[a]D=+575°(0.04,CH3OH),元素