一种手性铜配合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103304586A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103304586103304586A(43)申请公布日2013.09.18(21)申请号201310282178.5(22)申请日2013.07.07(71)申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅邹雄斌(51)Int.Cl.C07F1/08(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书4页说明书4页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性铜配合物(57)摘要一种手性铜化合物的制备,其化学式如下：其合成方法，称取（S）-苯丙氨醇2.265g(0.015mol)和二水合氯化铜0.8524g(0.005mol)，加入到100ml的圆底烧瓶中，再加约35ml的无水乙醇作溶剂，加热、搅拌回流48h，趁热过滤，将滤液旋干，換溶剂配成饱和溶液，静置、自行挥发，滤渣同上处理。一段时间后，析出适合用于X-单晶衍射测试的淡蓝色晶体;用石油醚充分冲洗3-4次，真空干燥30min，得到较纯的目标产物；该配合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率分别为26.1%。CN103304586ACN1034586ACN103304586A权利要求书1/1页1.一种手性铜配合物的制备是由一水合乙酸铜与L-苯丙氨醇反应，由以下化学式所示的化合物：（I）。2.由权利要求1所述的配合物(I)，在140（2）k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073A）以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)2(1)2(1),a=9.5750(2)Aalpha=90deg;b=10.6789(2)Abeta=90deg;c=35.7441(7)Agamma=90deg。3.由权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成用S-缬氨醇与一水合乙酸铜以摩尔比3:1进行反应，称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、一水合乙酸铜1.5972g（0.08mol），甲苯40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，滤液静置，将油状滤渣溶于无水甲醇中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的浅绿色晶体。2CN103304586A说明书1/4页一种手性铜配合物[0001]一、技术领域本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种铜性化合物及其制备方法，确切地说是一种手性L-苯甘氨醇氯化铜配合物的制备及合成方法。[0002]二、背景技术手性氨基醇铜配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在不对称Henry反应，二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-3】参考文献：1.Zheng,Bing;Wang,Min;Li,Zhiyuan;Bian,Qinghua;Mao,Jianyou;Li,Shuoning;Liu,Shangzhong;Wang,Mingan;Zhong,Jiangchun;Guo,Hongchao，AsymmetricHenryreactioncatalyzedbyaZn-aminoalcoholsystem，Tetrahedron:Asymmetry，2011,22（11），1156-1160.2.Li,Zhi-Yuan;Wang,Min;Bian,Qing-Hua;Zheng,Bing;Mao,Jian-You;Li,Shuo-Ning;Liu,Shang-Zhong;Wang,Ming-An;Zhong,Jiang-Chun;Guo,Hong-Chao,HighlyEnantioselectiveAdditionofTrimethylsilylacetylenetoAldehydesCatalyzedbyaZinc-Amino-AlcoholComplex,Chemistry--AEuropeanJournal,2011,17(21),5782-5786,S5782/1-S5782/85.3.Kim,Hun-Young;Oh,Kyung-Soo,Brucine-DerivedAminoAlcoholCatalyzedAsymmetricHenryReaction:AnOrthogonalEnantioselectivityApproach,OrganicLetters,2009,11(24),5682-5685。[0003]三、发明内容本发明旨在提供手性四[（S）-苯丙氨醇]氯化铜配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。[0004]本发明所称的手性铜配合物是由二水合氯化铜与(S)