一种手性镍配合物晶体的制备及合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103539823103539823A(43)申请公布日2014.01.29(21)申请号201310490117.8(22)申请日2013.10.18(71)申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅(51)Int.Cl.C07F15/04(2006.01)B01J31/22(2006.01)C07C201/12(2006.01)C07C205/16(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书5页说明书5页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性镍配合物晶体的制备及合成方法(57)摘要一种手性镍配合物，其化学式如下：（I）。该配合物(I)的合成方法，是称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、四水合乙酸镍1.9907g（0.08mol），甲醇40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，将滤液旋干得蓝色油状液体。将油状液体溶于四氢呋喃中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的深绿色晶体。该配合物（I）在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化效果。CN103539823ACN1035982ACN103539823A权利要求书1/1页1.一种手性镍配合物，其化学式如下：（I）。2.权利要求1所述的配合物(I)，在293（2）k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073A）以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)2(1)2(1),a=11.2552(14)A,alpha=90deg;b=17.218(2)A,beta=90deg;c=11.2185(12)Agamma=90deg。3.权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，包括合成和分离，称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、四水合乙酸镍1.9907g（0.08mol），甲醇40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，将滤液旋干得蓝色油状液体，将油状液体溶于四氢呋喃中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的深绿色晶体。2CN103539823A说明书1/5页一种手性镍配合物晶体的制备及合成方法[0001]一、技术领域本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种手性镍化合物及其制备方法，确切地说是一种手性L-缬氨醇镍配合物的制备及合成方法。[0002]二、背景技术手性氨基醇镍配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛的加成反应中已显示了较好的催化性能。【1】参考文献：1.Catalyticenantioselectiveconjugateadditionofdiethylzinctochalconesusingchiralaminoalcohol-nickelcomplexes,Wakimoto,Izumi;Tomioka,Yuko;Kawanami,Yasuhiro,Tetrahedron(2002),58(40),8095-8097。三、发明内容本发明旨在提供手性二[（S）-缬氨醇]乙酸镍配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。[0003]本发明所称的手性镍配合物是由四水合乙酸镍与L-缬氨醇制备的由以下化学式所示的化合物：（I）。[0004]化学名称：二[（S）-缬氨醇氨醇]乙酸镍配合物,简称配合物(I)。该化合物在苯甲醛的亨利反应中显示了较好的催化性能，其转化率高达99%。[0005]本合成方法包括合成和分离，所述的合成将S-缬氨醇与四水合乙酸镍以摩尔比3:1进行反应，称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、四水合乙酸镍1.9907g（0.08mol），甲醇40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，将滤液旋干得蓝色油状液体。将油状液体溶于四氢呋喃中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的深绿色晶体。[0006]合成反应如下：3CN103539823A说明书2/5页本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。[0007]四、附图说明图1是手性L-缬氨醇乙酸镍配合物的X-衍射分析图。[0008]五、具体实施方式手性L-缬氨醇乙酸镍配合物的制备：将S-缬氨醇与四水合乙酸镍以摩尔比3:1进行反应，称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、四水合乙酸镍1.9907g（0.08mol），甲醇40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，将滤液旋干得蓝色油状液体。将油状液体溶于四氢呋喃中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的深绿色晶体。m.p.122-124°C,α=-142.34°(