一种手性噁唑啉铜配合物及其合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103351400A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103351400103351400A(43)申请公布日2013.10.16(21)申请号201310305287.4(22)申请日2013.07.21(71)申请人罗梅地址230009安徽省合肥市屯溪路193号合肥工业大学南区151信箱(72)发明人罗梅闫兵(51)Int.Cl.C07F1/08(2006.01)B01J31/22(2006.01)C07F7/18(2006.01)C07C205/16(2006.01)C07C201/12(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书5页说明书5页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性噁唑啉铜配合物及其合成方法(57)摘要一种手性双噁唑啉的铜配合物，其化学式如下：（Ⅰ）该配合物的合成方法是用55.8mol%一水合乙酸铜做催化剂,邻羟基苯甲腈15.1mmol，D-苯甘氨醇3.8g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，将第二组分点自然挥发得手性双噁唑啉铜配合物单晶。该配合物在苯甲醛的腈硅化反应中及亨利反应中显示一定的催化性能，其产率分别达25.3%，52.3%。CN103351400ACN10354ACN103351400A权利要求书1/1页1.一种双{2-[4（R）-苯基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}苯酚铜配合物，其特征在于：由邻羟基苯甲腈、D-苯甘氨醇与一水合醋酸铜制备的、由以下化学式所示的配合物：（Ⅰ）。2.权利要求1所述的配合物(I)，在273（2）k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073A）以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)2(1)2(1)，晶胞参数：a=10.0458(7)Aalpha=90deg;b=22.9702(17)Abeta=99.848(2)deg;c=11.1154(8)Agamma=90deg。3.权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，由邻羟基苯甲腈、D-苯甘氨醇与一水合醋酸铜为原料，包括合成、分离、结晶和洗涤，其特征在于：所述的合成用55.8mol%做催化剂,邻羟基苯甲腈15.1mmol，D-苯甘氨醇3.8g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，将第二组分点自然挥发得手性双噁唑啉铜配合物单晶。2CN103351400A说明书1/5页一种手性噁唑啉铜配合物及其合成方法[0001]一、技术领域本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的噁唑啉金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性膦酰双胺噁唑啉的铜配合物及其合成方法。[0002]二、背景技术随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性双噁唑啉配体一铜金属配合物在不对称催化领域取得了较好的催化效果。[0003]参考文献：1.Evans,DavidA.;Rovis,Tomislav;Johnson,JeffreyS.PureandAppliedChemistry(1999),71(8),1407-1415.2.Li,Xin;Cun,Lin-Feng;Gong,Liu-Zhu;Mi,Ai-Qiao;Jiang,Yao-Zhong,Tetrahedron:Asymmetry(2003),14(24),3819-3821.3.Evans,DavidA.;Shaughnessy,EileenA.;Barnes,DavidM.TetrahedronLetters(1997),38(18),3193-3194.三、发明内容本发明旨在提供一种Cu-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻羟基噁唑啉作为配体并合成手性双噁唑啉的铜配合物。[0004]本发明所称的手性双噁唑啉的铜配合物一种是由邻羟基苯甲腈、D-苯甘氨醇与一水合醋酸铜制备的由以下化学式所示的配合物：（Ⅰ）。化学名称：双{2-[4（R）-苯基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}苯酚铜配合物，简称配合物(I)。[0005]该化合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示了一定