一种手性镍配合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103450034103450034B(45)授权公告日2014.11.19(21)申请号201310431850.2(22)申请日2013.09.22(73)专利权人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅(51)Int.Cl.C07C215/28(2006.01)C07C213/08(2006.01)B01J31/22(2006.01)C07C205/16(2006.01)C07C201/12(2006.01)审查员刘彦明权权利要求书1页利要求书1页说明书4页说明书4页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性镍配合物(57)摘要一种手性镍配合物，其化学式如下：其合成方法是称取L-苯丙氨醇2.2630g(0.015mol)和六水合氯化镍1.2442g(0.005mol)，加入到100ml的圆底烧瓶中，再加约45ml的无水乙醇作溶剂，加热、搅拌回流48h，趁热过滤，将滤液旋干，換溶剂配成饱和溶液，静置、自行挥发，滤渣同上处理。一段时间后，析出适合用于X-单晶衍射测试的晶体,用石油醚充分冲洗3-4次，真空干燥30min，得到较纯的目标产物,该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能。CN103450034BCN10345BCN103450034B权利要求书1/1页1.一种手性镍配合物(I)，其化学式如下：(I)。2.权利要求1所述的配合物(I)，在273(2)k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线(λ＝0.71073A)以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)2(1)2(1)，a＝9.844(3)A，alpha＝90deg；b＝12.373(3)A，beta＝90deg；c＝26.158(7)A,gamma＝90deg。2CN103450034B说明书1/4页一种手性镍配合物[0001]一、技术领域[0002]本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种镍化合物及其制备方法，确切地说是一种手性L-苯丙氨醇氯化镍配合物的制备及合成方法。[0003]二、背景技术[0004]手性氨基醇镍配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛的加成反应中已显示了较好的催化性能。【1】[0005]参考文献：[0006]1.Catalyticenantioselectiveconjugateadditionofdiethylzinctochalconesusingchiralaminoalcohol-nickelcomplexes,Wakimoto,Izumi;Tomioka,Yuko;Kawanami,Yasuhiro,Tetrahedron(2002),58(40),8095-8097。[0007]三、发明内容[0008]本发明旨在提供手性三[（S）-苯丙氨醇]配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。[0009]本发明所称的手性锌配合物是由六水合氯化镍与L-苯丙氨醇制备的由以下化学式所示的化合物：[0010][0011](I)。[0012]化学名称：三[（S）-苯丙氨醇]氯化镍配合物,简称配合物(I)。该化合物在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能，其转化率达29.6%。[0013]本合成方法包括合成和分离，所述的合成（L）-苯丙氨醇与六水合氯化镍以摩尔比3：1反应用电子天平称取L-苯丙氨醇2.2630g(0.015mol)和六水合氯化镍1.2442g(0.005mol)，加入到100ml的圆底烧瓶中，再加约45ml的无水乙醇作溶剂，加热、搅3CN103450034B说明书2/4页拌回流48h，趁热过滤，将滤液旋干，換溶剂配成饱和溶液，静置、自行挥发，滤渣同上处理。一段时间后，析出适合用于X-单晶衍射测试的晶体。用石油醚充分冲洗3-4次，真空干燥30min，得到较纯的目标产物。[0014]合成反应如下：[0015][0016]本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。[0017]四、附图说明[0018]图1是手性三[（S）-苯丙氨醇]钴配合物的单晶X-衍射图。[0019]五、具体实施方式[0020]手性三[（S）-苯丙氨醇]氯化镍配合物的制备：[0021]用电子天平称取L-苯丙氨醇2.2630g(0.015mol)和四水合氯化镍1.2442g(0.005mol)，加入到100ml的圆底烧瓶中，再加约45ml的无水乙醇作溶剂，加热、搅拌回流48h，趁热过滤，将滤液旋干，静置、自行挥发，一段时间后，析出适合用于X-单晶衍射测试的晶体。用石油醚充分冲洗3-4次，真空干燥30