一种手性噁唑啉镍配合物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103613559103613559A(43)申请公布日2014.03.05(21)申请号201310673344.4(22)申请日2013.12.12(71)申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱，合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅(51)Int.Cl.C07D263/14(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书4页说明书4页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性噁唑啉镍配合物的合成方法(57)摘要一种手性双噁唑啉镍配合物，其化学式如下：（Ⅰ）。该配合物的合成方法是分别用50.0mol%六水合氯化镍或49.4mol%四水合乙酸镍做催化剂,邻羟基苯甲腈2.0mmol，D-苯甘氨醇4.3-4.5g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后将反应物用乙醇及三氯甲烷做混合溶剂，自然挥发均得手性双噁唑啉镍配合物单晶。CN103613559ACN103659ACN103613559A权利要求书1/1页1.一种双{2-[4（R）-苯基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}苯酚镍配合物，其特征在于：由邻羟基苯甲腈、D-苯甘氨醇分别与四水合醋酸镍或六水合氯化镍制备的、由以下化学式I所示的配合物：（Ⅰ）。2.权利要求1所述的配合物(I)，在273（2）k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073A）以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)2(1)2(1)，晶胞参数：a=9.80360(10)Å，alpha=90°.；b=23.0081(2)Å;beta=99.44°;c=11.03920(10)Å;gamma=90°.。3.权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，由邻羟基苯甲腈、D-D-苯甘氨醇与四水合醋酸镍或六水合氯化镍为原料，包括合成、分离、结晶和洗涤，其特征在于：所述的合成分别用50.0mol%六水合氯化镍或49.4mol%四水合乙酸镍做催化剂,邻羟基苯甲腈2.0mmol，D-苯甘氨醇4.3-4.5g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后将反应物用乙醇及三氯甲烷做混合溶剂，自然挥发均得手性双噁唑啉镍配合物单晶。2CN103613559A说明书1/4页一种手性噁唑啉镍配合物的合成方法[0001]一、技术领域本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的噁唑啉金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性膦酰双胺噁唑啉镍配合物的合成方法。[0002]二、背景技术随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来一篇文献报道了该手性双噁唑啉配体一镍金属配合物的合成及在不对称催化领域中的应用。[0003]参考文献：1.ChiralPd-,Cu-andNi-chelatesandtheirutilitiesascatalystsinallylicacetoxylationofalkenesYang,Hu;Khan,MasoodA.;Nicholas,KennethM.JournalofMolecularCatalysis(1994),91(3),319-34.三、发明内容本发明旨在提供一种Ni-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻羟基噁唑啉作为配体并合成手性双噁唑啉的铜配合物。[0004]本发明所称的手性双噁唑啉的铜配合物一种是由邻羟基苯甲腈、D-苯甘氨醇与六水合氯化镍或四水合乙酸镍制备的由以下化学式所示的配合物：（Ⅰ）。化学名称：双{2-[4（R）-苯基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}苯酚镍配合物，简称配合物(I)。[0005]本合成方法包括合成和分离，所述的合成分别用50.0mol%六水合氯化镍或49.4mol%四水合乙酸镍做催化剂,邻羟基苯甲腈2.0mmol，D-苯甘氨醇4.3-4.5g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后将反应物用乙醇及三氯甲烷做混合溶剂，自然挥发均得手性双噁唑啉镍3CN103613559A说明书2/4页配合物单晶。[0006]合成反应如下：本合成方法一步得到目标产物，工艺简单