一种从焦化脱硫脱氰废液中提取高纯度硫氰酸铵和硫酸铵的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102976361A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102976361A(43)申请公布日2013.03.20(21)申请号201210530446.6(22)申请日2012.12.10(71)申请人北京旭阳化工技术研究院有限公司地址100070北京市丰台区南四环西路188号五区21号楼(72)发明人张英伟刘小晨张凌伟陈伟长孙长江(74)专利代理机构北京金信立方知识产权代理有限公司11225代理人朱梅钱程(51)Int.Cl.C01C3/20(2006.01)C01C1/24(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书44页页附图附图11页(54)发明名称一种从焦化脱硫脱氰废液中提取高纯度硫氰酸铵和硫酸铵的方法(57)摘要本发明提供了一种回收利用焦炉煤气脱硫脱氰过程中产生的化工废液中铵盐的方法，具体而言，本发明提供了一种从焦化脱硫脱氰废液中提取高纯度硫酸铵和硫氰酸铵的方法。根据本发明的方法所制得的硫氰酸铵和硫酸铵产品的纯度均比对比实施例所制得的产品有较大的提高。根据本发明的方法在仅进行一次分步浓缩的情况下制得了高纯度的产品，减少了焦化厂的废水排放及环境污染，同时回收了高纯度高附加值的化工原料，增加了企业的经济效益。CN1029763ACN102976361A权利要求书1/1页1.一种从焦化脱硫脱氰废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，该方法包括以下顺序的步骤：步骤2、氧化分解：在65-85℃的温度条件下，向脱硫脱氰废液中通入空气，搅拌加热10-150分钟，使硫代硫酸铵充分分解成硫酸铵及单质硫，分解后的液体的pH值为7.1-8.1；步骤3、脱色除杂：向采用步骤2所述方法分解后的液体中加入相当于溶液重量1-50‰的活性炭，进行吸附除杂脱色，脱色温度45-65℃，脱色时间40-120分钟，将脱色后的溶液过滤，得到清液；步骤4、浓缩结晶：将步骤3中得到的脱色后的清液放于蒸发器里，在0.065-0.090Mpa条件下进行减压浓缩，浓缩温度为65-80℃。将浓缩后的浆液在40-60℃恒温结晶，结晶出硫酸铵，过滤分离出硫酸铵产品；然后将滤液在10-25℃恒温结晶，结晶出粗硫氰酸铵产品。2.根据权利要求1所述的方法，其中在所述步骤2中，氧化分解温度为85℃，搅拌加热的时间为40~120分钟；所述pH值为7.3~7.6。3.根据权利要求1所述的方法，其中在所述步骤3中，所述脱色温度为60℃，脱色时间为90分钟。4.根据权利要求1所述的方法，其中在所述步骤4中，结晶出硫酸铵所用的温度为48℃，时间为60~120分钟；结晶出硫氰酸铵所用的温度为15℃，时间为60~120分钟。5.根据权利要求1~4所述的方法，其中，在所述步骤2之前还包括：步骤1、预处理：将经过自然沉降的脱硫脱氰废液，进行初步过滤，过滤掉其中的单质硫及其它固体杂质。6.根据权利要求1~4所述的方法，其中，在所述步骤4之后还包括：步骤5、洗涤干燥：用饱和硫氰酸铵洗液对粗硫氰酸铵产品进行洗涤，得到硫氰酸铵产品。2CN102976361A说明书1/4页一种从焦化脱硫脱氰废液中提取高纯度硫氰酸铵和硫酸铵的方法技术领域[0001]本发明涉及一种回收利用焦炉煤气脱硫脱氰过程中产生的化工废液中铵盐的方法，具体而言，本发明涉及一种从焦化脱硫脱氰废液中提取高纯度硫酸铵和硫氰酸铵的方法。背景技术[0002]目前国内许多焦化厂采用PDS湿式氨法脱硫脱氰工艺。该工艺为我国自主研发设计，具有脱硫脱氰效率高、设备投资小、操作简便等优点。但是该方法并没有匹配相应的废液处理技术。PDS湿式氨法脱硫脱氰工艺所产生的废液中主要含有硫氰酸铵、硫代硫酸铵及硫酸铵。其中，硫氰酸铵占18.5%-24.5%，硫酸铵占7.0%-11.5%，而硫代硫酸铵仅占0.5%-1.5%，含量相对比较少。[0003]目前废液处理主要采用真空浓缩，然后分步结晶的方法处理焦化厂脱硫脱氰废水，得到硫氰酸铵、硫代硫酸铵与硫酸铵的混盐。受三种盐分溶解度影响，分步结晶过程中会出现混晶现象，致使得到的硫酸铵混盐和硫氰酸铵盐中均混有少量硫代硫酸铵，且硫代硫酸铵在高温和空气存在的条件下容易分解出单质硫，从而混杂在两种盐中，影响盐的品质，其用途和价格也受到了限制。因此，如何将两种盐中少量的硫代硫酸铵去除，得到高纯度的硫氰酸铵与硫酸铵，具有十分重要的意义。[0004]日本专利特公昭57-7825公开了以硫酸铜为催化剂氧化硫代硫酸铵，之后通过离子交换、分离处理脱硫脱氰废水的方法。该方法操作步骤较多且需要压力容器，因此实际操作要求和难度较高。[0005]中国专利CN88105463.1公开了使用相图结晶分离三种盐处理脱硫脱氰废水的方法。该方法在30~80℃析出硫代硫酸铵时，容易导致硫氰酸铵的析出，形成混晶，