一种氧化法从氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103011201A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN103011201A(43)申请公布日2013.04.03(21)申请号201210581463.2(22)申请日2012.12.28(71)申请人安徽工业大学地址243002安徽省马鞍山市湖东中路59号(72)发明人崔平张超群何泊宁袁长胜(74)专利代理机构南京知识律师事务所32207代理人蒋海军(51)Int.Cl.C01C3/20(2006.01)C02F9/10(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书44页页附图附图11页(54)发明名称一种氧化法从氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵的方法(57)摘要本发明提供一种氧化法从氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵的方法，属于脱硫废液处理技术领域。本发明采用向氨法脱硫废液吹入空气或氧气的方式实行氧化反应，氧化反应将脱硫废液中的硫代硫酸铵氧化成硫酸铵，而硫氰酸铵不被氧化继续保留在脱硫废液中，然后利用蒸发以及二次结晶方式提取硫氰酸铵。本发明方法适用于气体采用催化氧化法脱硫脱氰工艺过程产生的脱硫废液的处理，适用于焦炉煤气、天然气、煤层气、炼厂气等含硫化氢气体脱硫工艺领域的废液处理。使用本发明方法可以将废液中的硫代硫酸铵盐转化成硫酸铵盐，保护硫氰酸铵盐，并且从废液中将它们分离并提纯成产品。CN1032ACN103011201A权利要求书1/1页1.一种氧化法从氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵的方法，其特征在于该方法具体步骤如下：（1）利用空气或氧气对氨法脱硫废液进行氧化处理，采用向氨法脱硫废液吹入空气或氧气的方式实行鼓泡反应，或采用气液预混方式反应，或采用管道混合反应，氧化反应的温度为50～100℃，压力为：－0.09～+0.09MPa，氧化反应时间：60～120分钟，气液体积比为：30～150：1，氨法脱硫废液的pH值为4～7，氨法脱硫废液中含有的总盐浓度为100～600g/L，氧化反应将氨法脱硫废液中的硫代硫酸铵氧化成硫酸铵，而硫氰酸铵不被氧化继续保留在脱硫废液中；（2）将步骤（1）氧化反应完成后得到的氧化液放置于沉淀分离器（2）中静止倾析分离，分离出废碳渣固体类杂质，将去除杂质后的氧化液注入蒸发浓缩器（5）中进行加热蒸发浓缩，将蒸发后得到的浓缩液放入第一冷却结晶槽（6）中，待冷却析出硫酸铵晶体后放入第一结晶分离器（7）中分离出硫酸铵，将分离出硫酸铵后得到的50-65℃的滤液放置于第二冷却结晶器（8）中进行冷却，在将滤液温度进一步降低的同时析出结晶体，冷却至温度20-35℃时将结晶母液放入第二结晶分离器（9）中，分离出滤液和硫氰酸铵结晶体，分离出的硫氰酸铵经过干燥处理得到目标产品高纯度的硫氰酸铵。2CN103011201A说明书1/4页一种氧化法从氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵的方法技术领域[0001]本发明属于脱硫废液处理技术领域，具体涉及一种氧化法从氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵的方法。背景技术[0002]以氨为碱源的催化氧化法脱硫工艺，必然产生脱硫废液。长期以来国内脱硫工艺没有配套设计，产生的废液大多通过回配炼焦煤或用于湿法熄焦消耗掉，其后果是使得焦炭含硫指标升高，焦炉煤气含硫量增大，熄焦设备腐蚀，和煤气脱硫费用增加，煤气系统设备腐蚀率上升。现有废液处理装置，基本上都是采用分步结晶物理法工艺，这种工艺不易一次性提取出高纯度的合格产品，其原因是废液中存在多种硫的化合物和盐类，有硫酸铵、硫代硫酸铵、硫氰酸铵，多硫化铵、单质硫等，此外还含有催化剂残留物和硫化铁等杂质。所以，目前的废液提盐工艺只能提取出含量在50％左右的硫代硫酸铵和硫酸铵混盐，混盐还含有硫氰酸铵，因此没有实质性的用途。另外一个产品是硫氰酸铵纯度一般在90～95％左右，因此需要进行二次重结晶，即：将粗制硫氰酸铵溶解，然后蒸发浓缩，再进行冷却结晶。经过二次重结晶后方可达到98％以上一级品质量产品。[0003]目前我国唯一的一套采用氧化法处理废液的装置设在宝钢化工总公司煤精厂，即称为TAKAHAX-HIROHAX（塔卡哈克斯－希罗哈克斯）的脱硫脱氰－废液处理工艺。该技术由日本东京煤气株式会社开发的煤气脱硫技术，和广岛煤气株式会社开发，称为TAKAHOX萘醌煤气脱硫和HIROHAX废液处理技术。希罗哈克斯法采用高温高压（270℃，7.5MPa,）条件下，添加适量的氨液作碱性中和剂，和硝酸溶液作为缓蚀剂，压入高压空气，将废液中的硫代硫酸铵，硫氰酸铵，单质硫，多硫化铵等全部氧化成为硫酸铵，氧化产生的硫酸也与氨化合成为硫酸铵，因此氧化液中硫酸铵是唯一产物。希罗哈克斯工艺的氧化效率很高，得到有用产品，可提高硫铵的产率，但是该工艺方法要求设备采用钛材合金不锈钢耐蚀材质，正由于材料昂贵，使得工艺建设费用高，设备的维修费用也昂贵，因此该技术引入国