焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108439430A(43)申请公布日2018.08.24(21)申请号201810443698.2(22)申请日2018.05.10(71)申请人扬州康龙环保工程有限公司地址225600江苏省扬州市高邮市八桥工业集中区(72)发明人李学龙马小军王少华(74)专利代理机构南京申云知识产权代理事务所(普通合伙)32274代理人朱进(51)Int.Cl.C01C1/245(2006.01)C01C3/20(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法(57)摘要本发明公开了一种焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，属于环保技术领域。本发明的提盐工艺流程分为以下步骤：一次蒸发、反应、脱色、二次蒸发、硫铵结晶、二次过滤、硫氰结晶和硫铵重结晶。本发明使三盐体系高效地转化为两盐体系，所得到的硫酸铵和硫氰酸铵的纯度高，可得到较好的经济效益，彻底解决了废水转化为废固的问题，脱硫废液得到彻底的处理，更适于工业推广应用。CN108439430ACN108439430A权利要求书1/1页1.一种焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，一次蒸发：将脱硫废液进行真空蒸发浓缩至10％～30％；步骤2，反应：将步骤1所得浓缩液加入浓硫酸氧化，氧化完成后过滤；步骤3，脱色：向步骤2所得滤液中加入活性炭进行脱色，脱色完毕后过滤；步骤4，二次蒸发：将步骤3所得滤液再次进行蒸发浓缩至60％～75％；步骤5，硫铵结晶：将步骤4所得浓缩液降温、结晶、过滤得到粗品硫酸铵；步骤6，硫氰结晶：将步骤5所得滤液进行结晶，经离心、过滤得到硫氰酸铵。2.根据权利要求1所述的焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，其特征在于，所述步骤1中的浓缩温度为50～70℃。3.根据权利要求1所述的焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，其特征在于，所述步骤4中的浓缩温度为70～80℃。4.根据权利要求1所述的焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，其特征在于，所述步骤6中的结晶温度为15～35℃。5.根据权利要求1所述的焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，其特征在于，所述步骤2中的氧化过程所产生的气体二氧化硫采用氨水进行洗涤回收。6.根据权利要求5所述的焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，其特征在于，将所述步骤5得到的粗品硫酸铵采用氨水溶解，然后进行重结晶。7.根据权利要求6所述的焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，其特征在于，将所述步骤1和所述步骤4中蒸发出来的气体进行冷凝，得到氨水；所述氨水用于所述二氧化硫的洗涤回收和所述粗品硫酸铵的重结晶。8.根据权利要求1所述的焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，其特征在于，所述步骤5中的硫铵结晶分为两步：先控制温度45～65℃，将步骤4所得浓缩液进行结晶、离心、过滤，得到第一批粗品硫酸铵；然后控制温度45～55℃，将所得滤液再次进行结晶、过滤，得到第二批粗品硫酸铵。9.根据权利要求1所述的焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法，其特征在于，将所述步骤6得到的离心液返回脱硫废液循环使用。2CN108439430A说明书1/4页焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法技术领域[0001]本发明属于环保技术领域，更具体地说，涉及一种焦炉气氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵和硫酸铵的方法。背景技术[0002]焦炉煤气中的硫化氢是采用HPF湿式氧化法处理，该工艺是以氨为碱源的湿式液相催化氧化脱硫脱氰工艺。脱硫过程中脱硫液不断生成硫代硫酸铵、硫氰酸铵、硫酸铵等盐类物质，脱硫液中含盐量达到一定值后，脱硫效率会明显降低。要保持脱硫效率，每天必须置换一定量的脱硫液，以保持脱硫液中总盐含量的平衡。[0003]脱硫废液内含有大量的硫氰酸铵(NH4SCN)、硫代硫酸铵[(NH4)2S2O3]、硫酸铵[(NH4)2SO4]，多硫化铵[(NH4)2Sx]，游离氨(NH3·H2O)，悬浮硫(S)等物质。现有技术中，焦化厂对置换的脱硫液普遍采用喷洒在煤场，混入原料煤中重回焦炉的方法进行处理。这种消极的处理方法后果非常严重，主要表现在以下几个方面：1、处理量十分有限，在雨季根本无法进行添加；2、对设备的腐蚀性很强，操作环境恶化；3、对煤塔设备的检修工作无法正常进行；4、增加炼焦过程中的能耗；5、对场地的腐蚀严重；6、有价值的化工原料没有得到很好的利用；7、会随雨水进入排水系统，引发新的污染。[0004]由此看来，采用往煤堆上进行喷洒脱硫液的方法并不可取。并且脱硫废液中含有的硫氰酸根离子有强力的杀菌效果，无法进行生