一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106268848A(43)申请公布日2017.01.04(21)申请号201610584449.6(22)申请日2016.07.22(71)申请人西安向阳航天材料股份有限公司地址710065陕西省西安市高新区团结南路32号(72)发明人许龙龙尚克家冯毅敏于阳王国妮卫冰贺强(74)专利代理机构西安智萃知识产权代理有限公司61221代理人张婕(51)Int.Cl.B01J23/887(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂及其制备方法。本发明的催化剂，包括如下重量百分比的组分：Fe2O31～6％，MoO35～15％，Al2O373～92％，助剂I0.1～4％,助剂II0～8％。该催化剂采用浸渍法制备，助剂I的加入可以提高催化剂活性，而且有助于反应过程中消碳反应的进行，提高了催化剂的抗积碳能力，从而可以提高催化剂寿命；助剂II的引入，可以提高载体表面Mo的分散度，从而提高催化剂的活性；另外在制备过程中采用了Fe、Mo及助剂I共浸渍的方法，保证了各种组分的均匀负载。本发明的催化剂具有高活性、抗积碳能力强等优点，且制备方法简单，易于工业化生产。CN106268848ACN106268848A权利要求书1/1页1.一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂，其特征在于：包括如下重量百分比的组分：Fe2O31～6％，MoO35～15％，Al2O373～92％，助剂I0.1～4％,助剂II0～8％。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的助剂I为碱金属氧化物，包括氧化钠、氧化钾、氧化铷、氧化铯中的至少一种；所述助剂II为氧化钛、氧化锆、氧化硅中的至少一种。3.权利要求1～2任一项所述的焦炉煤气加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：b.将铁的可溶性盐和助剂I的可溶性盐溶于水中，加入络合剂，然后在搅拌条件下加入七钼酸铵；c.在室温～70℃下加入氧化铝载体或改性过的氧化铝载体进行浸渍，浸渍时间为0.5～10h；d.所得产物经60～150℃烘1～24h、300～550℃焙烧1～10h后，得成品催化剂。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤b前还可以包括步骤：a.通过等体积浸渍法制备助剂II改性的氧化铝载体，其方法是将助剂II前体溶于水、乙醇或水和乙醇混合溶液中，加入氧化铝载体进行浸渍，浸渍温度为室温～70℃，浸渍时间为5min～24h，浸渍完成后在50～150℃烘1～24h、300～550℃焙烧1～10h后得助剂II改性的氧化铝载体。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述步骤a中助剂II前体，包括含钛前体、含硅前体或含锆前体中的至少一种。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述含钛前体包括四乙氧基钛、硫酸氧钛、草酸钛氧铵中的至少一种，含硅前体包括四甲氧基硅烷、三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷中的至少一种，含锆前体包括可以为硝酸氧锆、氧氯化锆中的至少一种。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤b中助剂I可溶性盐包括硝酸盐、硫酸盐或乙酸盐中的至少一种，可溶性铁盐包括硝酸铁、硫酸亚铁中的至少一种。8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤b中络合剂包括草酸、柠檬酸中的任一种。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述络合剂为草酸时，其摩尔用量为铁离子摩尔数的3～4倍，当络合剂为柠檬酸时，其摩尔用量为铁钼离子摩尔总数的1～2倍。10.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所属步骤c中氧化铝载体或助剂II改性氧化铝载体的直径为25μm～10mm。2CN106268848A说明书1/5页一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明属于焦炉煤气加氢脱硫和催化剂技术领域，具体涉及一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂及其制备方法。背景技术[0002]我国是全球第一大焦炭生产国，数据显示，目前我国有4亿多吨的焦炭年产量，每炼1吨焦炭，会产生400m3左右的焦炉煤气。焦炉煤气的回收利用，可以显著提高企业经济效益，对环境保护及资源的有效利用有重要的意义。焦炉气中含有较多的硫化合物，在生产过程中不仅能导致设备腐蚀，危及生产安全，而且能导致下游催化剂中毒失活，因此，必须除去焦炉煤气中的含硫组分。[0003]现有的焦炉煤气脱硫技术一般为先通过湿法脱硫的手段去除其中大部分的H2S，然后在催化剂作用下将焦炉气中的有机硫化合物如COS、CS2、RSH、RSR’、C4H4S等通过加氢转化为H2S，再用脱硫剂进行吸收脱除。[0004]Mo基催化剂是常用的加氢脱硫催化剂，Fe、Co、Ni与Mo之间存在协同作用而常