一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108404901A(43)申请公布日2018.08.17(21)申请号201810239284.8(22)申请日2018.03.22(71)申请人西安向阳航天材料股份有限公司地址710077陕西省西安市高新区团结南路32号(72)发明人许龙龙彭东侯亚楠李荣余阳冯毅敏(74)专利代理机构西安创知专利事务所61213代理人谭文琰(51)Int.Cl.B01J23/28(2006.01)B01J27/18(2006.01)C10K1/00(2006.01)C10K1/34(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂，该催化剂以Al2O3为载体，以Mo为活性组分，以Si为第一促进剂，以B和/或P为第二促进剂，Mo活性组分以MoO3的形式存在，第一促进剂Si以SiO2的形式存在，第二促进剂以第二促进剂氧化物的形式存在，第二促进剂P以P2O5的形式存在、第二促进剂B以B2O3的形式存在。本发明还提供该催化剂的制备方法，先配制硅钼共浸渍液，然后经烘干、焙烧得催化剂，该催化剂不经过焙烧可直接使用。本发明焦炉煤气加氢脱硫催化剂为硅钼催化剂，初始活性高，耐热性能好，制备方法简单，操作方便，易于工业化生产，而且由于促进剂使用前不需硫化，可以降低硫化剂的使用量。CN108404901ACN108404901A权利要求书1/1页1.一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂，其特征在于，该催化剂以Al2O3为载体，以Mo为活性组分，以Si为第一促进剂，以B和/或P为第二促进剂，Mo活性组分以MoO3的形式存在，第一促进剂Si以SiO2的形式存在，第二促进剂以第二促进剂氧化物的形式存在，第二促进剂P以P2O5的形式存在、第二促进剂B以B2O3的形式存在；该催化剂由以下质量百分数的原料制成：SiO20.1～6.0％，MoO38.0～20.0％，Al2O374.8～91.89％，余量为P2O5和/或B2O3。2.根据权利要求1所述的一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂，其特征在于，由以下质量百分数的原料制成：SiO20.3～3.0％，MoO38.0～12.0％，Al2O384.8～91.69％，余量为P2O5和/或B2O3。3.根据权利要求2所述的一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂，其特征在于，由以下质量百分数的原料制成：SiO20.3％，MoO39.0％，Al2O390.6％，余量为P2O5和/或B2O3。4.一种制备如权利要求1、2或3或所述的焦炉煤气加氢脱硫催化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：将钼酸铵溶于水或氨水中，加入含硅前体，在不断搅拌的条件下加入酸，搅拌均匀后得到浸渍液，然后向所述浸渍液中加入Al2O3载体，浸渍完毕后再进行烘干和焙烧，得到焦炉煤气加氢脱硫催化剂。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述含硅前体为四甲氧基硅烷、三甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷中的一种或两种以上。6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述酸为无机酸为硫酸、硝酸、磷酸、盐酸、草酸、柠檬酸和硼酸中的一种或两种以上，所述酸的加入量以物质的量计为所述含硅前体的1～3倍。7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述烘干的温度为120℃，时间为12h。8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述焙烧的温度为300℃～550℃，时间为1h～10h。2CN108404901A说明书1/6页一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明属于脱硫催化剂技术领域，具体涉及一种焦炉煤气加氢脱硫催化剂及其制备方法。背景技术[0002]焦炉气是焦化厂炼焦的副产品，主要成分为甲烷、氢气、一氧化碳和二氧化碳等。焦炉煤气的回收利用对我国的煤炭资源的清洁利用有重要的作用。通常，焦炉煤气可以用于生产合成氨、甲醇、H2、LNG等产品。在这些工艺流程中，首先要对焦炉煤气进行净化处理，其中脱硫工艺尤为重要。[0003]通常脱硫工艺中，焦炉气在经过湿法脱硫去除大部分含硫物质后，还含有10mg/3333Nm～200mg/Nm的H2S及10mg/Nm～200mg/Nm的有机硫。有机硫需经过加氢处理转化为H2S后再用固体脱硫剂进行脱除。通常，焦炉气预加氢及一级加氢催化剂为Fe促进的Mo基催化剂，二级加氢为Fe或Ni促进的Mo基催化剂。[0004]一般来说，焦炉气加氢催化剂运行过程中，氧气含量一般在0.5％以下，使用温度一般在360℃～420℃左右。随着科技的发展和环保部门的要求日益严格，对焦炉气加氢催化剂的性能也提出了更高的要求。如河北唐山某厂焦炭工序气体回收采用负压工艺后，所产生的焦炉气中氧气含量较高，通常>0.5％，含量高时可达1％