高考化学二轮复习 2套选考专攻练 选考专攻练2 新人教版-新人教版高三全册化学试题.doc

选考专攻练(二)(分值：15分，建议用时：10分钟)选考题：共15分。请考生从2道题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计分。35．[化学——选修3：物质结构与性质](15分)A、B、C、D四种元素的原子序数依次增大。A是短周期中原子半径最大的元素；B元素3p能级半充满；C是所在周期电负性最大的元素；D是第四周期未成对电子最多的元素。(1)写出D元素基态原子的价电子排布式：________。(2)D可形成化合物[D(H2O)6](NO3)3。①[D(H2O)6](NO3)3中阴离子的立体构型是______。NOeq\o\al(－,3)的中心原子的杂化轨道类型为________。②在[D(H2O)6]3＋中D3＋与H2O之间形成的化学键为________，1mol[D(H2O)6]3＋中含有的σ键有______mol。(3)已知B、C两种元素形成的化合物通常有两种。这两种化合物中________(填化学式)为非极性分子。另一种物质的电子式为________。(4)在由A、C两元素形成的化合物组成的晶体中，阴、阳离子都具有球型对称结构，它们都可以看作刚性圆球，并彼此“相切”。如图所示为A、C形成化合物的晶胞结构图以及晶胞的截面图。晶胞中距离一个A＋最近的C－有________个，这些C－围成的图形是________，若晶体密度为ρg·cm－3，阿伏加德罗常数的值用NA表示，则A＋的离子半径为________cm(用含NA与ρ的代数式表达)。【解析】短周期中原子半径最大的元素是Na(A)，3p能级半充满的元素是P(B)，同周期元素中电负性最大的是ⅦA族元素，第四周期中未成对电子数最多的是24号元素Cr(D)，再由原子序数关系可知C是Cl。(1)Cr元素基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d54s1，所以其价电子排布式为3d54s1。(2)①[Cr(H2O)6](NO3)3中的阴离子是NOeq\o\al(－,3)，中心N原子的价层电子对数为eq\f(5＋1,2)＝3，故其轨道杂化类型为sp2杂化，则NOeq\o\al(－,3)是平面三角形结构。②[Cr(H2O)6]3＋中Cr3＋与H2O形成配位键，由于每个水分子中有2个σ键，且Cr3＋与6个H2O间形成6个σ键，所以1mol[Cr(H2O)6]3＋中含有(6＋6×2)mol＝18molσ键。(3)P和Cl形成的两种常见化合物为PCl3和PCl5，由于PCl5分子是ABn型分子，其中P元素化合价等于最外层电子数，所以是非极性分子，PCl3的电子式为。(4)由于离子半径：Cl－＞F－＞Na＋，所以白球表示Cl－，黑球表示Na＋，距离最近的Cl－在Na＋的上、下、左、右、前、后6个不同的位置；这6个Cl－形成正八面体空间结构(例如位于晶胞面心的6个Cl－)。由于Cl－位于晶胞的顶点(8个)和面心(6个)，所以平均每个晶胞含有Cl－的数目为8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4，Na＋位于晶胞的棱边中点(12个)和体心(1个)，所以平均每个晶胞含有Na＋的数目为12×eq\f(1,4)＋1＝4，设Na＋半径为xcm、Cl－半径为ycm，晶胞的边长为acm，则a＝2x＋2y、4y＝eq\r(2)a，而ρg·cm－3＝eq\f(\f(4×58.5g·mol－1,NAmol－1),a3cm)，解得x＝eq\f(2－\r(2),4)·eq\r(3,\f(234,ρNA))。【答案】(除标注外，每空2分，共15分)(1)3d54s1(2)①平面三角形(1分)sp2杂化(1分)②配位键(1分)18(3)PCl5(1分)(1分)(4)6正八面体eq\f(2－\r(2),4)·eq\r(3,\f(234,ρNA))36．[化学——选修5：有机化学基础](15分)有机物W用作调香剂、高分子材料合成的中间体等，制备W的一种合成路线如下。已知：(1)F的化学名称是________，②的反应类型是________。(2)D中含有的官能团是________(写名称)，D聚合生成高分子化合物的结构简式为________。(3)反应③的化学方程式是_________________________________________。(4)反应⑥的化学方程式是_________________________________________。(5)芳香化合物N是A的同分异构体，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为________。(6)参照上述有机物W的合成路线，设计以M为起始原料制备F的合成路线(无机试剂任选)。[示例：CH3CH2OHeq\o(――→,\s\up8(浓硫酸),\s\do8(170℃))CH2===CH2