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选考专攻练(二)(分值:15分建议用时:10分钟)选考题:共15分。请考生从2道题中任选一题作答。如果多做则按所做的第一题计分。35.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)A、B、C、D四种元素的原子序数依次增大。A是短周期中原子半径最大的元素;B元素3p能级半充满;C是所在周期电负性最大的元素;D是第四周期未成对电子最多的元素。(1)写出D元素基态原子的价电子排布式:________。(2)D可形成化合物[D(H2O)6](NO3)3。①[D(H2O)6](NO3)3中阴离子的立体构型是______。NOeq\o\al(-3)的中心原子的杂化轨道类型为________。②在[D(H2O)6]3+中D3+与H2O之间形成的化学键为________1mol[D(H2O)6]3+中含有的σ键有______mol。(3)已知B、C两种元素形成的化合物通常有两种。这两种化合物中________(填化学式)为非极性分子。另一种物质的电子式为________。(4)在由A、C两元素形成的化合物组成的晶体中阴、阳离子都具有球型对称结构它们都可以看作刚性圆球并彼此“相切”。如图所示为A、C形成化合物的晶胞结构图以及晶胞的截面图。晶胞中距离一个A+最近的C-有________个这些C-围成的图形是________若晶体密度为ρg·cm-3阿伏加德罗常数的值用NA表示则A+的离子半径为________cm(用含NA与ρ的代数式表达)。【解析】短周期中原子半径最大的元素是Na(A)3p能级半充满的元素是P(B)同周期元素中电负性最大的是ⅦA族元素第四周期中未成对电子数最多的是24号元素Cr(D)再由原子序数关系可知C是Cl。(1)Cr元素基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d54s1所以其价电子排布式为3d54s1。(2)①[Cr(H2O)6](NO3)3中的阴离子是NOeq\o\al(-3)中心N原子的价层电子对数为eq\f(5+12)=3故其轨道杂化类型为sp2杂化则NOeq\o\al(-3)是平面三角形结构。②[Cr(H2O)6]3+中Cr3+与H2O形成配位键由于每个水分子中有2个σ键且Cr3+与6个H2O间形成6个σ键所以1mol[Cr(H2O)6]3+中含有(6+6×2)mol=18molσ键。(3)P和Cl形成的两种常见化合物为PCl3和PCl5由于PCl5分子是ABn型分子其中P元素化合价等于最外层电子数所以是非极性分子PCl3的电子式为。(4)由于离子半径:Cl->F->Na+所以白球表示Cl-黑球表示Na+距离最近的Cl-在Na+的上、下、左、右、前、后6个不同的位置;这6个Cl-形成正八面体空间结构(例如位于晶胞面心的6个Cl-)。由于Cl-位于晶胞的顶点(8个)和面心(6个)所以平均每个晶胞含有Cl-的数目为8×eq\f(18)+6×eq\f(12)=4Na+位于晶胞的棱边中点(12个)和体心(1个)所以平均每个晶胞含有Na+的数目为12×eq\f(14)+1=4设Na+半径为xcm、Cl-半径为ycm晶胞的边长为acm则a=2x+2y、4y=eq\r(2)a而ρg·cm-3=eq\f(\f(4×58.5g·mol-1NAmol-1)a3cm)解得x=eq\f(2-\r(2)4)·eq\r(3\f(234ρNA))。【答案】(除标注外每空2分共15分)(1)3d54s1(2)①平面三角形(1分)sp2杂化(1分)②配位键(1分)18(3)PCl5(1分)(1分)(4)6正八面体eq\f(2-\r(2)4)·eq\r(3\f(234ρNA))36.[化学——选修5:有机化学基础](15分)有机物W用作调香剂、高分子材料合成的中间体等制备W的一种合成路线如下。已知:(1)F的化学名称是________②的反应类型是________。(2)D中含有的官能团是________(写名称)D聚合生成高分子化合物的结构简式为________。(3)反应③的化学方程式是_________________________________________。(4)反应⑥的化学方程式是_________________________________________。(5)芳香化合物N是A的同分异构体其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为________。(6)参照上述有机物W的合成路线设计以M为起始原料制备F的合成路线(无机试剂任选)。[示例:CH3CH2OHeq\o(――→\s\up8(浓硫酸)\s\do8(170℃))CH2===CH2eq\o(――→\s\