高考化学二轮复习 2套选考专攻练 选考专攻练1 新人教版-新人教版高三全册化学试题.doc

选考专攻练(一)(分值：15分建议用时：10分钟)选考题：共15分。请考生从2道题中任选一题作答。如果多做则按所做的第一题计分。35．[化学——选修3：物质结构与性质](15分)铁及其化合物在生产生活及科研中应用广泛。(1)聚合硫酸铁的化学式为[Fe2(OH)n(SO4)3－eq\f(n2)]m是常用的水处理剂。基态铁原子的核外电子排布式为________聚合硫酸铁中铁元素阳离子有________个未成对电子。(2)Fe3＋、Co3＋与Neq\o\al(－3)、CN－等可形成络合离子。①K3[Fe(CN)6]可用于检验Fe2＋配体CN－中碳原子杂化轨道类型为________1mol[Fe(CN)6]3－中含有σ键的数目为________。②[Co(N3)(NH3)5]SO4中Co的配位数为________C、N、O的第一电离能最大的为________其原因是_________________________________________。③已知Neq\o\al(－3)与CS2互为等电子体则Neq\o\al(－3)的空间构型为________。(3)化合物FeF3熔点高于1000℃而Fe(CO)5的熔点却低于0℃FeF3熔点远高于Fe(CO)5的原因可能是________________________________________________________________。(4)氟化亚铁晶胞属于四方晶系其长方体结构如图所示根据图中所示数据计算该晶体密度ρ＝________g·cm－3(列出计算式即可)。【思路分析】根据核外电子排布规律写出基态Fe原子核外电子排布式并推导Fe3＋的核外电子排布及未成对电子数；分析CN－中C原子的成键情况确定杂化轨道类型结合共价键及等电子体原理解决相关问题；根据熔点确定FeF3、Fe(CO)5的晶体类型再分析熔点不同的原因；分析FeF2晶胞结构根据“ρ＝eq\f(mV)”计算晶体的密度。【解析】(1)基态Fe原子核外有26个电子据核外电子排布规律可知其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2。聚合硫酸铁中铁元素的阳离子为Fe3＋基态Fe原子失去4s轨道上的2个电子和3d轨道上的1个电子生成Fe3＋故Fe3＋的外围电子轨道表示式为故Fe3＋有5个未成对电子。(2)①配体CN－中存在C≡N键则C原子形成1个σ键、2个π键且含有1对孤电子对故C原子采取sp杂化；[Fe(CN)6]3－中有6个CN－作为配体配体与Fe3＋之间存在配位键而配位键也属于σ键则1个[Fe(CN)6]3－含有12个σ键故1mol[Fe(CN)6]3－含有σ键的数目为12NA。②[Co(N3)(NH3)5]SO4中Neq\o\al(－3)、NH3均为配位体则Co的配位数为1＋5＝6个；同周期元素的第一电离能随原子序数的递增呈增大的趋势ⅡA、ⅤA族反常C、N、O同处于第二周期但N原子的2p轨道处于半充满的稳定状态其第一电离能大于O元素故第一电离能最大的是N元素。③Neq\o\al(－3)与CS2互为等电子体据等电子体原理可知互为等电子体的分子或离子具有相似的空间构型CS2的结构与CO2相似为直线形分子故Neq\o\al(－3)的空间构型为直线形。(3)FeF3为离子晶体Fe(CO)5为分子晶体离子晶体中离子键远强于分子晶体中分子间作用力故FeF3的熔点远高于Fe(CO)5的熔点。(4)FeF2晶胞属于四方晶系每个晶胞中含有2个Fe2＋和4个F－则1mol晶胞的质量为(2×56＋4×19)g；晶胞的参数分别为apm、bpm、cpm则晶胞的体积为abc×10－30cm3故该晶体的密度ρ＝eq\f(2×56＋4×19gNA×abc×10－30cm3)＝eq\f(2×56＋4×196.02×1023×abc×10－30)g·cm－3。【答案】(15分)(1)1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2)(1分)5(1分)(2)①sp(2分)12NA(2分)②6(1分)N(1分)氮原子2p轨道上的电子为半充满相对稳定更不易失去电子(2分)③直线形(1分)(3)FeF3是离子晶体Fe(CO)5是分子晶体离子键的作用力远比分子间作用力强故FeF3熔点远高于Fe(CO)5(2分)(4)eq\f(2×56＋4×196.02×1023×abc×10－30)(2分)36．[化学——选修5：有机化学基础](15分)石油分馏得到的轻汽油可在Pt催化下脱氢环化逐步转化为芳香烃。以链烃A为原料合成两种高分子材料的路线如下：已知以下信息：①B的核磁共振氢