高考化学二轮复习 2套选考专攻练 选考专攻练1 新人教版-新人教版高三全册化学试题.doc

选考专攻练(一)(分值：15分，建议用时：10分钟)选考题：共15分。请考生从2道题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计分。35．[化学——选修3：物质结构与性质](15分)铁及其化合物在生产生活及科研中应用广泛。(1)聚合硫酸铁的化学式为[Fe2(OH)n(SO4)3－eq\f(n,2)]m，是常用的水处理剂。基态铁原子的核外电子排布式为________，聚合硫酸铁中铁元素阳离子有________个未成对电子。(2)Fe3＋、Co3＋与Neq\o\al(－,3)、CN－等可形成络合离子。①K3[Fe(CN)6]可用于检验Fe2＋，配体CN－中碳原子杂化轨道类型为________，1mol[Fe(CN)6]3－中含有σ键的数目为________。②[Co(N3)(NH3)5]SO4中Co的配位数为________，C、N、O的第一电离能最大的为________，其原因是_________________________________________。③已知Neq\o\al(－,3)与CS2互为等电子体，则Neq\o\al(－,3)的空间构型为________。(3)化合物FeF3熔点高于1000℃，而Fe(CO)5的熔点却低于0℃，FeF3熔点远高于Fe(CO)5的原因可能是________________________________________________________________。(4)氟化亚铁晶胞属于四方晶系，其长方体结构如图所示，根据图中所示数据计算该晶体密度ρ＝________g·cm－3(列出计算式即可)。【思路分析】根据核外电子排布规律写出基态Fe原子核外电子排布式，并推导Fe3＋的核外电子排布及未成对电子数；分析CN－中C原子的成键情况确定杂化轨道类型，结合共价键及等电子体原理解决相关问题；根据熔点确定FeF3、Fe(CO)5的晶体类型，再分析熔点不同的原因；分析FeF2晶胞结构，根据“ρ＝eq\f(m,V)”计算晶体的密度。【解析】(1)基态Fe原子核外有26个电子，据核外电子排布规律可知，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2。聚合硫酸铁中铁元素的阳离子为Fe3＋，基态Fe原子失去4s轨道上的2个电子和3d轨道上的1个电子生成Fe3＋，故Fe3＋的外围电子轨道表示式为，故Fe3＋有5个未成对电子。(2)①配体CN－中存在C≡N键，则C原子形成1个σ键、2个π键，且含有1对孤电子对，故C原子采取sp杂化；[Fe(CN)6]3－中有6个CN－作为配体，配体与Fe3＋之间存在配位键，而配位键也属于σ键，则1个[Fe(CN)6]3－含有12个σ键，故1mol[Fe(CN)6]3－含有σ键的数目为12NA。②[Co(N3)(NH3)5]SO4中Neq\o\al(－,3)、NH3均为配位体，则Co的配位数为1＋5＝6个；同周期元素的第一电离能随原子序数的递增呈增大的趋势，ⅡA、ⅤA族反常，C、N、O同处于第二周期，但N原子的2p轨道处于半充满的稳定状态，其第一电离能大于O元素，故第一电离能最大的是N元素。③Neq\o\al(－,3)与CS2互为等电子体，据等电子体原理可知，互为等电子体的分子或离子具有相似的空间构型，CS2的结构与CO2相似，为直线形分子，故Neq\o\al(－,3)的空间构型为直线形。(3)FeF3为离子晶体，Fe(CO)5为分子晶体，离子晶体中离子键远强于分子晶体中分子间作用力，故FeF3的熔点远高于Fe(CO)5的熔点。(4)FeF2晶胞属于四方晶系，每个晶胞中含有2个Fe2＋和4个F－，则1mol晶胞的质量为(2×56＋4×19)g；晶胞的参数分别为apm、bpm、cpm，则晶胞的体积为abc×10－30cm3，故该晶体的密度ρ＝eq\f(2×56＋4×19g,NA×abc×10－30cm3)＝eq\f(2×56＋4×19,6.02×1023×abc×10－30)g·cm－3。【答案】(15分)(1)1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2)(1分)5(1分)(2)①sp(2分)12NA(2分)②6(1分)N(1分)氮原子2p轨道上的电子为半充满，相对稳定，更不易失去电子(2分)③直线形(1分)(3)FeF3是离子晶体，Fe(CO)5是分子晶体，离子键的作用力远比分子间作用力强，故FeF3熔点远高于Fe(CO)5(2分)(4)eq\f(2×56＋4×19,6.02×1023×abc×10－30)(2分)36．[化学——选修5：有机化学基础](15分)石油分馏得到的轻汽油可在Pt催化下脱氢环化，逐步转化为芳香烃。以链烃A为原料合成两