一种无需焙烧的铜基加氢催化剂制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114073990A(43)申请公布日2022.02.22(21)申请号202010828962.1B01J37/18(2006.01)(22)申请日2020.08.18B01J35/02(2006.01)B01J37/14(2006.01)(71)申请人中石化南京化工研究院有限公司C07C29/154(2006.01)地址210048江苏省南京市六合区葛关路C07C31/04(2006.01)699号C07C45/00(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司C07C49/403(2006.01)(72)发明人于杨陈海波袁浩然(74)专利代理机构南京天翼专利代理有限责任公司32112代理人汤志武(51)Int.Cl.B01J37/03(2006.01)B01J23/72(2006.01)B01J23/80(2006.01)B01J23/83(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种无需焙烧的铜基加氢催化剂制备方法(57)摘要本发明属于催化材料制备技术领域，具体涉及一种无需焙烧的铜基催化剂制备方法：铜基催化剂采用共沉淀法制备，将含有铜及其它助剂的可溶性盐水溶液与可溶性碳酸盐水溶液混合，控制温度和pH值，得到沉淀，沉淀经过老化、洗涤和干燥后，置于加热炉中，在含有氢气的混合气体中进行还原处理，然后在含有氧气的混合气体中进行钝化处理，最后成型，得到催化剂。本发明方法制备的铜基催化剂活性组分分散度高，晶粒尺寸小，活性和稳定性好；催化剂中碳酸盐含量低，尾气中碳氧化物含量低；催化剂制备过程中碳氧化物排放小，可富产低浓度甲醇水溶液。CN114073990ACN114073990A权利要求书1/1页1.一种无需焙烧的铜基加氢催化剂制备方法，其特征在于铜基催化剂采用共沉淀法制备，将含有铜及其它助剂的可溶性盐水溶液与可溶性碳酸盐水溶液混合，控制温度和pH值，得到沉淀，沉淀经过老化、洗涤和干燥后，置于加热炉中，在含有氢气的混合气体中进行还原处理，然后在含有氧气的混合气体中进行钝化处理，最后成型，得到催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述铜基催化剂中Cu元素占金属阳离子物质的量的百分含量为10%~60%。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述可溶性碳酸盐为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵和碳酸氢铵中的一种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于控制温度在25℃~80℃；pH值在6.8~9.0。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述洗涤，每次用为滤饼3倍体积的去离子水进行洗涤，洗涤至洗涤液中钠离子低于100ppm，硝酸根离子低于10ppm。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述含有氢气的混合气体为，除氢气之外，还含有氮气、氦气、氩气中的一种，氢气的体积含量为5%~30%。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述还原处理温度为150℃~250℃；含-1-1有氢气的混合气空速为2000h~20000h。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述含有氧气的混合气体为，除了氧气之外，还含有氮气、氦气、氩气中的一种，氧气的体积含量为0.5%~5%。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述钝化处理温度为25℃~60℃；含有-1-1氧气的混合气空速为1000h~5000h。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述还原处理，尾气经过水吸收，得到甲醇水溶液。2CN114073990A说明书1/4页一种无需焙烧的铜基加氢催化剂制备方法技术领域[0001]本发明属于催化材料制备技术领域，具体涉及一种无需焙烧的铜基加氢催化剂制备方法。背景技术[0002]铜基催化剂作为优异的加氢、脱氢催化剂，被广泛应用于石油化工、有机化工、煤化工、环保等催化转化技术领域，如用作甲醇合成催化剂、醛（酮）加氢催化剂、醇脱氢催化剂、变换催化剂等等。铜基催化剂的制备方法决定了最终催化剂的微观组成、物化结构和特定性质，进而直接影响其催化剂性能的发挥。目前，工业用含铜催化剂大都采用共沉淀法制备，用廉价的碳酸盐或氢氧化物作为沉淀剂，因此，焙烧过程是目前工业用铜基催化剂必不可少的催化剂处理单元。焙烧过程决定着催化剂的孔结构、比表面积、活性组分分散度以及活性组分与助剂、载体之间的相互作用的形成，从这个角度考虑，焙烧过程又是十分关键的处理单元。工业上焙烧催化剂是在空气气氛下进行的，为了保证大部分碳酸盐分解，铜基催化剂焙烧温度一般要高于350℃。由于铜基催化剂的热稳定性较差，焙烧过程温度和时间如控制不当极易引起催化剂的烧结，进而影响铜基催化剂的活性和稳定性。因此，开发一种无需焙烧处理的铜基催化剂制备方法具有重要的现实意