一种镍基加氢催化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103861596103861596A(43)申请公布日2014.06.18(21)申请号201210531538.6C07C29/17(2006.01)(22)申请日2012.12.10(71)申请人正大能源材料（大连）有限公司地址116036辽宁省大连市甘井子区营城子工业园营升路7号(72)发明人徐敏王莹吴宗斌刘翔程鸿魁张广明(74)专利代理机构沈阳科苑专利商标代理有限公司21002代理人马驰(51)Int.Cl.B01J23/755(2006.01)C11C3/12(2006.01)C07C31/20(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书5页说明书5页(54)发明名称一种镍基加氢催化剂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种镍基加氢催化剂的制备方法。该方法是将活性组分镍的可溶性盐和助剂的可溶性盐溶于水中，配成镍和助剂的混合水溶液。然后再与沉淀剂的可溶性盐以并流方式加入反应釜中，待反应釜温度达到一定温度时加入载体，保持反应一段时间，制得催化剂的前驱物，前驱物经过去离子水洗涤、有机溶剂洗涤、干燥和还原得到镍基催化剂，将还原后的催化剂经油封或水封形成稳定的催化剂。该催化剂用于植物油脂、动物油脂及废弃油脂等加氢制成氢化油脂，同时可用于脂肪酸加氢，炔醛加氢，并可以替代雷尼镍用作其他加氢反应，具有反应条件温和，催化剂活性高，目标产物选择性高等优点，在实际工业生产中具有广泛的应用性。CN103861596ACN1038659ACN103861596A权利要求书1/1页1.一种镍基加氢催化剂的制备方法，包括：（1）将活性组分镍的可溶性盐、助剂1和助剂2的可溶性盐溶于水中，配成镍和助剂的混合水溶液；助剂1为硫酸镁、硫酸钠、硫酸铁、硫酸铜的一种或二种以上；助剂2为十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、曲通X-100、平平加（O10）中的一种或二种以上；再将作为沉淀剂的可溶性盐溶于水，配成沉淀剂水溶液；沉淀剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、氨水、草酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的一种或几种；（2）将反应容器升温到28-35℃，将步骤（1）中两种水溶液并流滴加到反应釜中，开动搅拌，并加热，待反应釜达到50-80℃时，加入载体，在反应过程中维持温度不变，继续升温至80-100℃，保持2-10min后反应结束；所述反应容器中原料的投料摩尔比为：镍盐：助剂1：助剂2：沉淀剂：载体：水=1：0.05-0.5：0.05-0.8：1-2.5：0.1-1：20-160；（3）待反应结束后，生成的混合物料经过水洗、压滤、有机溶剂洗涤、干燥，得到镍基加氢催化剂的前驱物；（4）将得到的镍基加氢催化剂的前驱物装入到反应器中，通氮气保护，开始程序升温，以5-10°C/min升温，升至230-290℃时通入氢气，继续升温到370-480℃，保持反应30-45min，还原结束后停止通入氮气，反应器里只通入纯氢气，保持反应60-150min，结束还原，得镍基加氢催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的活性组分镍的可溶性盐为镍的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐、氯化物中的一种或二种以上。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：载体为二氧化硅、泡花碱、硅藻土、水玻璃中的一种或二种以上。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的滴加镍盐和助剂混合水溶液的滴加速度为80-150滴/min。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有机溶剂为苯、甲苯、乙醇、异丙醇、正丁醇中的一种。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有机溶剂洗涤中有机溶剂的用量为V（有机溶剂）：V（压滤后样品）=3-6。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的还原过程中氮气空速10-40h-1，氢气空速10-40h-1。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：将步骤（4）得到的还原后的镍基加氢催化剂用油脂或脱氧水进行包裹，形成颗粒状或固液共存的镍基加氢催化剂，即稳定的催化剂；所述油脂为硬化油，用量为质量比：油脂：催化剂=2-3:1。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）沉淀剂水溶液中沉淀剂的可溶性盐质量分数为32-40%。2CN103861596A说明书1/5页一种镍基加氢催化剂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种镍基催化剂的制备方法，特别涉及用于大豆油、棕榈油、蓖麻油、脂肪酸等不饱和油脂的镍基加氢催化剂及炔醛加氢的镍基加氢催化剂。本专利的产品可以用于油脂加氢、脂肪酸加氢、炔醛加氢制丁二醇等加氢反应领域。背景技术[0002]天然油脂一般都含有不饱和脂肪酸和甘油组成的脂肪酸酯，通过双键部分催化加氢，可以使其中的不饱和脂肪酸酯转变为饱