一种脂肪酸甲酯加氢铜基催化剂的制备方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106622379A(43)申请公布日2017.05.10(21)申请号201611180659.5(22)申请日2016.12.20(71)申请人江苏金马油脂科技发展有限公司地址224351江苏省盐城市射阳县临海镇同胜居委会(72)发明人范明明蒋尊标张萍波赵栋成戴春阳(74)专利代理机构南京汇恒知识产权代理事务所(普通合伙)32282代理人夏恒霞(51)Int.Cl.B01J31/28(2006.01)C07C29/149(2006.01)C07C31/125(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种脂肪酸甲酯加氢铜基催化剂的制备方法及应用(57)摘要本发明公开了一种脂肪酸甲酯加氢铜基催化剂的制备方法及应用，采用共沉淀法，以不同的碱性沉淀剂与混合盐溶液滴加混合制备Cu-Zn-Al-Ba四元氧化物或复合氧化物材料，经过调节pH值、晶化、过滤、洗涤、烘干、粉碎和焙烧后，转入管式炉中，在温度为220~300℃的氢气环境下还原1~3h，再在氮气环境下用硬脂酸甲酯均匀包裹，即得催化剂成品。取适量本发明制得的铜基催化剂、正己烷和脂肪酸甲酯即可制备高碳醇。本发明制得的铜基催化剂结晶度高、分散度高，有较高的催化活性；在该法制备的催化剂作用下制备高碳醇，其加氢反应条件缓和、催化剂选择性好，且制得的高碳醇的产率很高。CN106622379ACN106622379A权利要求书1/1页1.一种脂肪酸甲酯加氢铜基催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、将Cu、Zn、Al和Ba的可溶性硝酸盐加入去离子水中溶解，形成混合硝酸盐水溶液A；S2、将碱性沉淀剂在去离子水中溶解，形成溶液B；S3、在30~90℃的温度下，将溶液A和溶液B以滴定方式均匀混合，调节体系pH值为7~10，且在不断搅拌状态下老化2~6h，形成浆液C；S4、浆液C冷却后过滤，并用去离子水洗涤3~6次以除去硝酸根离子，在80~120℃的温度下干燥8~12h，得到固体催化剂前驱体D；S5、将催化剂前驱体D粉碎后，置于马弗炉中，以5~10℃/min的速率升温至350~500℃，保温2~5h后，转入管式炉中，先用氮气排空3~10min，再通入氢气，并以2~8℃/min的速率升温至220~300℃，保温1~3h后自然冷却至室温，在氮气环境下用硬脂酸甲酯均匀包裹，成型，即催化剂。2.根据权利要求1所述的一种脂肪酸甲酯加氢铜基催化剂的制备方法，其特征在于，所2+2述步骤S1中，溶液A中含有的Cu的摩尔浓度为0.05~0.5mol/L，其中各组分的摩尔比Cu+2+3+2+:Zn:Al:Ba为4:(1~4):(1~4):(0.1~2)。3.根据权利要求1所述的一种脂肪酸甲酯加氢铜基催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中碱性沉淀剂是NaOH、NaHCO3和Na2CO3中的一种或两种以上的混合物。4.根据权利要求1所述的一种脂肪酸甲酯加氢铜基催化剂的制备方法，其特征在于，所2+2+3+2+述步骤S2中溶液B的摩尔浓度为(1~10)([Cu]+[Zn]+[Al]+[Ba])。5.根据权利要求1所述的一种脂肪酸甲酯加氢铜基催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中滴定方式为将溶液B滴加到溶液A中、将溶液A滴加到溶液B中或将溶液A与溶液B同时滴加混合中的一种。6.一种高碳醇的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）、将正己烷、脂肪酸甲酯和权利要求1制备得到的铜基催化剂加入高压反应釜中，将高压反应釜密封，分别用氮气和氢气各置换3~6次；（2）、待高压反应釜的温度升至反应温度150~280℃，补充H2至反应压力为1~8MPa，开启搅拌器，进行催化加氢反应，反应时间为1~8h；（3）、反应结束后，自然冷却至温度为25~60℃，取出铜基催化剂和产物，然后抽滤得到滤液，干燥除去正己烷和副产甲醇后，得到高碳醇产品。7.根据权利要求6中所述的一种高碳醇的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中正己烷、脂肪酸甲酯和铜基催化剂的质量比为（50~90）:（10~50）:（0.5~1）。8.根据权利要求6中所述的一种高碳醇的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中脂肪酸甲酯是辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯和硬脂酸甲酯中的一种。9.根据权利要求6中所述的一种高碳醇的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中搅拌器的转速为300~800r/min。10.根据权利要求6中所述的一种高碳醇的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中滤液的干燥方式为旋转蒸发。2CN106622379A说明书1/7页一种脂肪酸甲酯加氢铜基催化剂的制备方法及应用技术领域[0001]本发明涉及高碳醇的制备技术领域，具体涉及一种脂肪酸甲酯加氢