一种加氢处理催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102600873A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102600873A(43)申请公布日2012.07.25(21)申请号201210054386.5(22)申请日2012.03.05(71)申请人中国石油大学（华东）地址266555山东省青岛市经济技术开发区长江西路66号(72)发明人张孔远刘晨光宋开畅徐鲁燕付兆霖(74)专利代理机构青岛高晓专利事务所37104代理人杨大兴(51)Int.Cl.B01J27/19(2006.01)B01J27/188(2006.01)B01J35/10(2006.01)B01J32/00(2006.01)B01J21/06(2006.01)C10G45/08(2006.01)权利要求书权利要求书22页页说明书说明书44页页(54)发明名称一种加氢处理催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种加氢处理催化剂及其制备方法。该催化剂以氟/硅改性氢氧化铝干胶和锆改性的氢氧化铝干胶混合制备成氧化铝载体，浸渍VIB和VIII金属活性组分后，经干燥、焙烧制备而成。其中，氧化铝载体含量60-90w％、VIB金属氧化物含量5-35w％、VIII族金属氧化物含量1-10w％和P2O5含量0.5-5w％。该催化剂不仅具有良好的加氢脱硫活性，而且具有高的加氢脱氮活性，可广泛应用于石油馏分的加氢处理，特别是用于重质馏分油加氢处理，如FCC原料或加氢裂化原料加氢处理。CN1026873ACN102600873A权利要求书1/2页1.一种加氢处理催化剂，其特征是，按催化剂重量计，包含：氧化铝载体含量60-90％、VIB金属氧化物含量5-35％、VIII族金属氧化物含量1-10％和P2O5含量0.5-5％；其中，所述氧化铝载体是由氟重量含量为2-10％和SiO2重量含量为2-10％的氟/硅改性氢氧化铝干胶与ZrO2重量含量为2-10％的锆改性的氢氧化铝干胶混合制备出的氟、硅和锆联合改性的氧化铝，在该载体中，氟/硅改性氢氧化铝干胶的重量含量为10-50％、锆改性的氢氧化铝干胶的重量含量为50-90％；VIB族金属选择钼和/或钨，VIII族金属选择镍和/或钴。2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述催化剂的孔容为0.20～0.50毫升/克，比表面积为100～300米2/克。3.一种按照权利要求1所述催化剂的制备方法，通过浸渍法将活性组分担载到载体上的，采用一步浸渍或者分步浸渍，其特征是具体按如下步骤：(1)制备改性氧化铝载体：将氟/硅改性氢氧化铝干胶和锆改性氢氧化铝干胶按重量比1∶1-1∶9混合均匀，加入粘结剂与助挤剂后经混捏、挤条成型、干燥、焙烧后即可；所述的干燥温度为80℃-160℃，干燥时间为1-20小时；所述的焙烧温度为400℃-700℃，焙烧时间为1-15小时；所述的粘结剂为硝酸、柠檬酸、醋酸和草酸中的一种或几种，加入量为氢氧化铝干胶总重量的1-10％；所述的助挤剂为田菁粉、活性炭和聚乙烯醇等中的一种或几种，加入量为氢氧化铝干胶总重量的2-10％；(2)配制浸渍液：将含镍和/或钴化合物、含钼和/或钨化合物及含磷化合物混合配置成水溶液；所述的含镍和/或钴化合物是碱式碳酸镍和/或碱式碳酸钴、硝酸镍和/或硝酸钴、草酸镍和/或草酸钴和醋酸镍和/或醋酸钴中的一种或几种；含钼化合物为钼酸铵和/或氧化钼；含钨化合物为钨酸铵和/或偏钨酸铵；含磷化合物为磷酸、磷酸氢铵和磷酸二氢铵中的一种或几种；配制浸渍液时各化合物的加入量是以催化剂中其氧化物的含量推算出来的，以催化剂的重量为基准，要求其中包含：三氧化钼和/或三氧化钨5-35w％；氧化镍和/或氧化钴1-10w％；P2O50.5-5w％；(3)制备催化剂：采用等体积浸渍法，将步骤(2)配制的水溶液喷浸到步骤(1)所得的改性氧化铝载体上，浸渍后经干燥、焙烧制成本发明所述催化剂；所述的干燥温度为80℃-160℃，干燥时间为1-20小时；所述的焙烧温度为200℃-700℃，焙烧时间为1-15小时。4.按照权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征是，改性氢氧化铝干胶加入粘结剂与助挤剂后的干燥温度为100℃-150℃；干燥时间为2-8小时；焙烧温度为500℃-600℃；焙烧时间2-8小时。5.按照权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征是，所述粘结剂和助挤剂的加入量均为氢氧化铝干胶总重量的3-5％。6.按照权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征是，所制备的催化剂中，按重量计，三氧化钼和/或三氧化钨的含量为15-25％，氧化镍和/或氧化钴的含量为2-5％，P2O5的含量为1-3％。2CN102600873A权利要求书2/2页7.按照权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征是，氧化铝载体在浸渍液中浸渍后经干燥、焙烧即得本发明所述催化剂，其干燥