一种含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103551186103551186A(43)申请公布日2014.02.05(21)申请号201310309887.8C10G47/20(2006.01)(22)申请日2013.07.22(71)申请人中海油（青岛）重质油加工工程技术研究中心有限公司地址266000山东省青岛市黄岛区千山北路575号(72)发明人齐邦峰甘为民孟繁梅(74)专利代理机构青岛联信知识产权代理事务所37227代理人段秀瑛王月玲(51)Int.Cl.B01J29/80(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书7页说明书7页(54)发明名称一种含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂及其制备方法和应用(57)摘要一种含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂，包括活性成分和粘合剂，所述活性成分以无定形SiO2-Al2O3为载体、以复合分子筛为酸性组分、以第ⅥB族金属以及第Ⅷ族金属为加氢活性组分，所述复合分子筛包括Y分子筛和ZSM-23分子筛。本发明深度脱铝改性Y分子筛具有结晶度高，表面积大，硅铝比高，晶胞常数小，二次孔丰富，酸中心密度低，中等强度的酸中心比例高等特点。改性后的ZSM-23分子筛孔道通畅，酸中心数目少，异构性能突出，使轻石脑油组分异构化而提高石脑油的辛烷值。二者复配后的复合分子筛作为酸性裂解组分，兼顾二者优点，按照本发明比例复配，能够得到最好的催化效果，适合用作中油型加氢裂化催化剂。以本发明的复合分子筛制备的催化剂具有优良的中油选择性，良好的活性及稳定性。CN103551186ACN103586ACN103551186A权利要求书1/1页1.一种含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂，包括活性成分和粘合剂，所述活性成分以无定形SiO2-Al2O3为载体、以复合分子筛为酸性组分、以第ⅥB族金属以及第Ⅷ族金属为加氢活性组分，其特征在于：所述第ⅥB族金属为钼和/或钨，所述第Ⅷ族金属为钴和/或镍，所述复合分子筛包括Y分子筛和ZSM-23分子筛，Y分子筛和ZSM-23分子筛按重量比75:25~95：5混合，所述Y分子筛为改性Y分子筛，其SiO2/Al2O3摩尔比为30~120，晶胞常2数2.420~2.435nm，相对结晶度≥90%，比表面积750~850m/g，Na2O含量≤0.15w%，1.7~10nm的二次孔占总孔容50%以上，红外酸度为0.10~0.50mmol/g，在25℃，P/P0为1.0条件下，水的吸附量<5.0w%，所述ZSM-23分子筛为改性ZSM-23分子筛，其SiO2/Al2O3摩尔比为50~70，比表面积260~450m2/g，孔容0.30~0.45ml/g，分子筛的红外酸度为0.1~0.25mmol/g。2.根据权利要求1所述的含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂，其特征在于：所述复合分子筛的含量为5~25wt%，无定型SiO2~Al2O3的含量为20~50wt%，粘合剂的含量为15~30wt%，第ⅥB族金属的含量以氧化物计为15~30wt%，第Ⅷ族金属的含量以氧化物计为3~8wt%。3.根据权利要求1所述的含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂，其特征在于：所述粘合剂由硝酸与SB氧化铝胶溶而成。4.根据权利要求1所述的含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂，其特征在于：所述无定型SiO2-Al2O3中SiO2的含量为30wt%~70wt%，所述无定形SiO2-Al2O3的孔容为0.8~1.2ml/g，比表面积为300~500m2/g，红外酸度在0.2~0.5mmol/g。5.根据权利要求1-4任一项所述的含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将复合分子筛、无定形SiO2-Al2O3、粘合剂、第ⅥB族金属以及第Ⅷ族金属进行机械混合、碾压、成型、养生，然后干燥、焙烧得到本发明的催化剂。6.根据权利要求5所述的含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，所述改性Y分子筛制备方法是：铵Y分子筛经水热处理后进行低pH铵交换，然后进行二次水热处理，最后脱除分子筛中的非骨架铝得到改性Y分子筛。7.根据权利要求5所述的含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，所述的改性ZSM-23分子筛制备方法是：将HZSM-23分子筛置于水热处理炉中，控制系统温度400~600℃，水蒸气压力0.01~0.20MPa进行水热处理0.5~3.0小时。8.根据权利要求5所述的含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂的养生过程是将成型后的催化剂置于空气湿度在50~100%，温度在50~120℃环境下养生4~24小时。9.根据权利要求5所述的含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂的制备方法，其特