一种含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103394368A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103394368103394368A(43)申请公布日2013.11.20(21)申请号201310312678.9(22)申请日2013.07.22(71)申请人中海油（青岛）重质油加工工程技术研究中心有限公司地址266000山东省青岛市黄岛区千山北路575号(72)发明人齐邦峰甘为民孟繁梅(74)专利代理机构青岛联信知识产权代理事务所37227代理人段秀瑛王月玲(51)Int.Cl.B01J29/80(2006.01)C10G47/20(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书6页说明书6页(54)发明名称一种含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂及其制备方法和应用(57)摘要一种含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂，包含改性Y分子筛和改性ZSM-23分子筛组成的复合分子筛与小孔氧化铝构成的载体以及第ⅥB族金属和第Ⅷ族金属组成的加氢活性组分，其特征在于：所述复合分子筛包括改性Y分子筛和改性ZSM-23分子筛，Y分子筛经改性脱铝，使得热和水热稳定性增强；疏水性增强；改善分子筛的吸附、脱附性能；从而使催化剂获得较高的催化裂解性能。改性后的ZSM-23分子筛孔道通畅，酸中心数目少，异构性能突出，轻石脑油组分异构使其辛烷值提高。二者以本发明的配方比例混合使用，能够兼顾裂解活性与异构性能，使最终制得的催化剂达到最理想的催化效果。CN103394368ACN1039468ACN103394368A权利要求书1/2页1.一种含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂，包含改性Y分子筛和改性ZSM-23分子筛组成的复合分子筛与小孔氧化铝构成的载体以及第ⅥB族金属和第Ⅷ族金属组成的加氢活性组分，其特征在于：所述复合分子筛包括改性Y分子筛和改性ZSM-23分子筛，所述改2性Y分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为10~15，比表面积700~850m/g，孔容0.40~0.50ml/g，晶胞常数2.445~2.455nm，相对结晶度≥90%，Na2O含量≤0.15wt%，红外总酸为0.5~1.2mmol/2g；所述改性ZSM-23分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为50~70，比表面积260~450m/g，孔容0.30~0.45ml/g，红外总酸一般为0.1~0.25mmol/g。2.根据权利要求1所述的含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂，其特征在于：所述复合分子筛中改性Y分子筛和改性ZSM-23分子筛的重量比为75:25~95：5。3.根据权利要求1所述的含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂，其特征在于：所述小孔氧化铝为拟薄水铝石，其孔容为0.45~0.55ml/g，比表面积为180~380m2/g。4.根据权利要求1所述的含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂，其特征在于：所述第ⅥB族金属为钨或钼，第Ⅷ族金属为镍或钴。5.根据权利要求1所述的含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂，其特征在于：所述复合分子筛含量为30~60wt%，小孔氧化铝10~26wt%第ⅥB族金属以氧化物计含量为20~26wt%，第Ⅷ族金属以氧化物计的含量为3~7wt%。6.根据权利要求1-5任一项所述的含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将复合分子筛与由小孔氧化铝和稀硝酸溶液胶溶制得的粘合剂进行机械混合、碾压、成型，然后干燥、焙烧，得到催化剂载体，载体用含有第ⅥB族金属和第Ⅷ族金属的浸渍液浸渍，然后干燥、焙烧，制得成品催化剂。7.根据权利要求6所述的含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，所述复合分子筛中，改性Y分子筛是通过以下方法制得：钠型Y分子筛用铵盐的水溶液进行离子交换，制备出Na含量以Na2O重量计含量小于3.0%的铵型Y分子筛；铵型Y分子筛用六氟硅酸铵溶液脱铝补硅，提高分子筛的硅铝比，脱铝补硅后的分子筛样品和副产物进行分离，对分子筛样品进行抽滤、洗涤并干燥；对经干燥的分子筛样品进行水热处理；水热处理后的分子筛样品用铵盐溶液交换，铵盐溶液用酸调至pH=2.5~5.5。8.根据权利要求7所述的含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，所述用六氟硅酸铵溶液脱铝补硅的反应条件为：所述六氟硅酸铵溶液的浓度为0.5~1.2M，体系温度控制在70~120℃，脱铝补硅时间为0.3~5.0小时。9.根据权利要求7所述的含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于：所述分子筛样品和副产物分离采用沉降分离技术分离出分子筛产品和副产物，沉降时间为0.1~1.0小时。10.根据权利要求7所述的含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于：所述Y分子筛水热处理的温度500~750℃